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2014届化学反应原理
31、(16分)乙醇汽油是被广泛使用的新型清洁燃料,工业生产乙醇的一种反应原理为:
2CO(g) + 4H2(g) CH3CH2OH(g) + H2O(g) △H1
已知:H2O(l)= H2O(g) △H2
CO(g) + H2O(g) CO2(g)+H2(g) △H3
(1)以CO2(g)与H2(g)为原料也可合成乙醇,其热化学方程式如下:
2CO2(g) +6H2(g) CH3CH2OH(g) +3H2O(l) △H = 。
(2)CH4和H2O在催化剂表面发生反应CH4+H2OCO+3H2,该反应在不同温度下的化学平衡常数如下表:
温度/℃ 800 1000 1200 1400 平衡常数 0.45 1.92 276.5 1771.5 ①该反应是反应(填“吸热”或“放热”)
②T℃时,向1 L密闭容器中投入1 mol CH4和1 mol H2O(g),5小时后测得反应体系达到平衡状态,此时c(CH4)=0.5 mol·L-1,计算该温度下CH4+H2OCO+3H2的平衡常数K= ,该温度下达到平衡时H2的平均生成速率的值= 。
(3)汽车使用乙醇汽油并不能减少NOx的排放,这使NOx的有效消除成为环保领域的重要课题。某研究小组在实验室以Ag– ZSM– 5为催化剂,测得NO转化为N2的转化率随温度变化情况如下图所示。
①若不使用CO,温度超过775℃,发现NO的转化率降低,其可能的原因为 ;在n(NO)/n(CO)=1的条件下,应控制的最佳温度在 左右。
②用CxHy(烃)催化还原也可消除氮氧化物的污染。写出CH4与NO2发生反应的化学方程式: 。
(4)乙醇同时也是工业生产乙醛等化工产品的重要原料,下图是乙醇氧化为乙醛的反应机理,则B物质应为 。
31.(16分)硝酸铈铵[(NH4)2Ce(NO3)6]广泛应用于电子、催化工业,其合成路线如下:(1)已知(NH4)2Ce(NO3)6受热易分解,某科研小组认为反应原理如下,请补充完整:(NH4)2Ce(NO3)6CeO2·8OH + 8_____↑;CeO2·8OHCeO2+ 4H2O↑+2O2↑。 在空气中加热(NH4)2Ce(NO3)6,除固体颜色有变化外,还可观察到的现象是_________。(2)步骤Ⅰ中,将Ce(NO3)3·6H2O配成溶液,保持pH到4~5,缓慢加入H2O2溶液搅拌混合均匀,再加入氨水调节溶液pH,得到Ce(OH)4沉淀。该过程中参加反应的氧化剂与还原剂物质的量之比为___________。(3)298K时,Ksp[Ce(OH)4]=1×10—29。Ce(OH)4的溶度积表达式为Ksp=___________。 为了使溶液中Ce4+沉淀完全,即残留在溶液中的c(Ce4+)小于1×10—5mol·L-1,需调节pH为______以上。(4)为了研究步骤Ⅲ的工艺条件,科研小组测定了(NH4)2Ce(NO3)6在不同温度、不同浓度硝酸中的溶解度,结果如右图。从图中可得出三条主要规律:① (NH4)2Ce(NO3)6在硝酸中的溶解度随温度升高而增大;② _____________________________________________;③ _____________________________________________。
31.(16分)燃煤废气中的氮氧化物(NOx)、二氧化碳等气体,常用下列方法处理,以实现节能减排、废物利用等。
(1)对燃煤废气进行脱硝处理时,常利用甲烷催化还原氮氧化物:
CH4 (g)+4NO2(g)===4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-574 kJ·mol-1
CH4(g)+4NO(g)===2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-1160 kJ·mol-1
则CH4(g)将NO2(g)还原为N2(g)的热化学方程式为:
________________________________________________________________________。
(2)将燃煤废气中的CO2转化为甲醚的反应原理为:
2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)
已知在压强为a
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