浅谈界面现象及对传质的影响.docVIP

浅谈界面现象及对传质的影响 相界面对传质速率的影响除在量的方面体现为比相界面积ɑ外，界面的性质也对传质速率有很大的影响。多数场合下可假设界面上溶解达到平衡，没有传质阻力。但即使在清洁无表面活性剂污染的相界面上，由于溶解（萃取）是通过非均相反应进行的，或通过溶剂化、缔合、水合、脱水等物理过程实现的，也可能未达到平衡，因而消耗了部分传质推动力。相反地，由于传质形成相界面张力的梯度，引起自发的界面湍动，又可强化相间传质效率。表面活性剂对界面物理性质的影响自然地也影响相间传质速率。 相界面传质阻力 溶质可能在两相中以不同的化学形式存在，因而溶解过程实际上伴随着非均相界面反应。用非极性试剂（如苯）从水中萃取羧酸时，酸在萃取剂中以二聚物形式存在。 传质引起的界面不稳定性 假设界面是不动的，没有沿界面方向的对流流动（宏观的或是微尺度的），但实际上界面附近有流动，传质涉及溶质在相间的转移，这可能产生一定的热效应，通过温度变化引起液体密度和界面张力的变化。传质过程中界面附近浓度在时间上和空间上的变化，这也会引起液体密度和界面张力的变化。在条件搭配适当时，就会出现由界面张力梯度引起的界面微尺度流动或界面湍动，一般称为Marangoni效应，和界面附近密度梯度与重力方向相反引起的界面湍动及其他界面不稳定现象。 界面湍动对液液相间传质的影响 当溶质由有机相液滴传进水溶液连续相中时（正向传质），Marangoni效应通常促进液滴的凝并，而由水相到有机相传质则对液滴合并起阻碍作用。在混合澄清槽中，正向传质起增大液滴尺寸和传质系数的作用，但体积传质系数可能减小；澄清槽中液滴合并加速，可提高相分离的效率。在串联混合澄清槽中，可加强搅拌来改善传质效率，在高浓度（进料）端的效果更好。在萃取塔中，有机分散相液滴变大，滞存率降低，结果比相界面面积减小，虽然传质系数增大，但体积传质系数可能会降低。低的滞存率相应于较高的液泛点，这样塔的通量可以增大。通常可用机械搅拌来改善操作，但在塔的低浓度端界面湍流较弱，注意不要因此引起液泛。 界面不稳定性对相间传质过程的影响通过两个因素起作用：界面湍动等微尺度对流能增大传质系数，但对分散相的总界面积的影响是可能减小也可能增大，故体积传质系数的增减趋势不一定。 表面活性剂的作用 表面活性剂是可溶于界面两侧的一相或者两相，且平衡时会在界面富集的化学试剂。通常少量的表面活性剂就会使界面张力明显地下降，并削弱物系表面张力和溶质浓度间的依赖关系。表面活性剂选择适当且浓度较高时，界面张力甚至不受溶质浓度的影响。这样可以用表面活性剂抑制界面的不稳定性，制止界面湍动。另外，表面活性剂在界面吸附，占据一定的界面积，有时会增大界面溶解的阻力。当液滴在连续相中运动时，表面活性剂会在液滴表面上重新分配，向运动液滴的尾部表面集中，抑制滴外对流和内部环流，降低液滴的传质速率。总的说来，表面活性剂对液-液萃取体系相间传质的影响表现在以下几个方面。 ① 堵塞传质表面 ② 降低界面的活动性 ③ 表面活性剂与被萃取溶质间相互作用