02气体和溶液技术方案.ppt

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2.2.2 溶液的浓度 2.2.3 水的相变和相图 相:物理和化学性质完全相同的一部分称为相。相和相之间有明显的界面。 例如:纯水和溶液为单相体系,冰水混合物为多相体系。溶液为单相体系,胶体为多相体系。 2.2.4 非电解质稀溶液的依数性 (1).饱和蒸气压 (2).溶液蒸气压下 降的原因 2.2.6 强电解质溶液的依数性和活度 将溶液的蒸气压曲线绘制在纯溶剂的相图中并与纯溶剂的蒸气压曲线相比较,见图2.11。图中虚线是难挥发非电解质水溶液的蒸气压曲线。 由于难挥发非电解质溶液的蒸气 压总是小于纯溶剂的蒸气压,因此纯 溶剂沸腾时,这类溶液尚不能沸腾。 如在100℃时水的饱和蒸气压为 101.325kPa,当外压亦为101.325kPa 时,水开始沸腾,但此时难挥发非电 解质水溶液 ( 如糖水 ) 的蒸气压一定 小于101.325kPa,因此溶液的蒸气压 小于外压,溶液不能沸腾。若欲使溶 液也沸腾,显然应提高溶液的温度, 使溶液的蒸气压升高,当溶液的蒸气 压升高到与外压相等时,溶液开始沸 腾,此时溶液的温度是溶液的沸点(Tb) 。显然Tb一定大于T*b,ΔTb=Tb-T*b 称为溶液的沸点升高。 图2.11 溶液的蒸气压降低、沸点升高、 凝固点降低示意图 由于溶液的沸点升高是由于溶液的蒸气压下降所引起,因此 又 Δp=k · bB 所以 实验测得 ΔTb=KbbB (2.19) 即难挥发非电解质的沸点升高与溶质的质量摩尔浓度成正比,比例常数Kb 称为沸点升高常数。Kb 可由实验测得也可由理论推算,理论推算的结果表明Kb 与溶剂的摩尔质量、沸点、气化热有关,因此不同溶剂的Kb 值不同。常见溶剂的Kb 值可见表2.6。 例2.7 烟草的有害成分尼古丁经元素分析后发现它由碳、氢、氮三种元素组成,碳、氢、氮的物质的量之比为C:H:N=5:7:1 。现将 0.496 克尼古丁溶于 10.0 克水中,所得溶液在101 kPa下的沸点是100.17℃,求尼古丁的分子式。 为叙述简便,用符号B表示尼古丁 解: ΔTb=100.17-100.00=0.17 (K) 查表2.6,水的Kb=0.512 所以 (g/mol) 设尼古丁的分子式为C5xH7xNx 则尼古丁的摩尔质量MB=12.0×5x十1.00×7x十14.0x 即 60.0x十7.00x十14.0x=MB=1.5×102 x(60.0十7.00十14.0)=1.5×102 所以尼古丁的分子式为C10H14N2 溶液的凝固点降低 一定压力下纯液体和它的固相达到固液平衡时的温度称为该液体的凝固点,用 表示。 101.325kPa压力下液体的凝固点为正常凝固点。 一定压力下溶液液相中的溶剂与溶剂固相达到固液平衡时的温度称为溶液的凝固点,用Tf表示。 以下以水溶液为例讨论溶液的凝固点降低。由图2-11可以看出,由于水溶液中水的蒸气压总是低于纯水的蒸气压,溶液中水的蒸气压曲线与冰的蒸气压曲线的交点一定低于纯水的蒸气压曲线与冰的蒸气压曲线的交点。因此导致水溶液的凝固点(Tf)一定低于纯水的凝固定( )。我们把 称为溶液的凝固点降低。 图2.11 溶液的蒸气压降低、沸点升高、 凝固点降低示意图 由以上讨论可见,溶液的凝固点下降与溶液中溶剂的蒸气压下降有关,溶剂的蒸气压降低得越大,溶液凝固点降低得越大。注意,因为不论溶质挥发与否,均使溶剂的蒸气压下降,所以任何溶液都存在凝固点降低的现象。 实验发现,非电解质溶液(不管溶质挥发与否)的凝固点降低与溶质的质量摩尔浓度成正比,即 ΔTf = Kf · bB (2.20) 比例常数Kf称为溶剂的凝固点降低常数,理论推算表明Kf与溶剂的凝固点、摩尔质量、熔化热有关。常见溶剂的凝固点降低常数见表2.6。 表2.6 常见溶剂的Kb、Kt 例 在101.325kPa下将0.475克单质磷溶于100.0克苯中。将0.749克谷氨酸溶于50.0克水中。若以上两种溶液的凝固点降低相同,求以上两种溶液的凝固点和谷氨酸的摩尔质量。(已知磷在苯溶液

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