化学试题概述.doc

习题 1.用银量法测定下列试样中的Cl-时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？????（1） CaCl2；（2） BaCl2；????（3） FeC12　（4） NaCl＋Na3PO4；????（5） NH4Cl；（6）NaCl+Na2SO4????（7） Pb(NO3)2 + NaCl。 答：????（1）三种方法均可。????（2）由于Ba2+与Cr2O42-生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时，应先加入过量的Na2SO4。也可采用佛尔哈德法和法扬司法。????（3）吸附指示剂。????（4）铁铵矾指示剂。????（5）铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制pH6.5～7.2 。????（6）铬酸钾指示剂。????（7）铁铵矾指示剂或吸附指示剂。 ? 2.在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？????（1）pH= 4时用莫尔法滴定Cl－；????（2）若试液中含有铵盐，在 pH≈10时，用莫尔法滴定Cl－；????（3）用法扬司法滴定Cl－时，用曙红作指示剂；????（4）用佛尔哈德法测定Cl－时，未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷；????（5）用佛尔哈德法测定 I－ 时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO3标准溶液。答： ????(1)结果偏高。因为pH≈4时，CrO42-的酸效应较大，溶液中CrO42-浓度减小，指示终点的AgCrO4沉淀出现过迟。 ????(2)结果偏高。因为在 pH≈10时，溶液中NH3型体的浓度较高，形成Ag-NH3络合物，需加入过量的Ag+才能出现终点，故结果偏高。 　????(3)结果偏低。因为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cl－, 所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代Cl－进入到吸附层，使终点提前。 ????(4)结果偏低。因为用佛尔哈德法测定Cl－时，若未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷，那么AgCl沉淀将发生转化，成为AgSCN，消耗过多滴定剂SCN－，由于是返滴定，故结果偏低。 ????(5)结果偏低。这是由于Fe3+将氧化I－为I2，消耗了部分I－，使测得的结果偏低。 3. 分别计算0.100 mol·L-1 KMn04和0.100 mol·L-1 K2Cr2O7在H+浓度为1.0 mol·L-1介质中，还原一半时的电势。计算结果说明什么？（已知 ＝1.45 V， =1.00 V） （参考答案） 答： 　　 　　0.100 mol·L-1 K2Cr2O7还原至一半时，= 0.0500 mol·L-1 , = 2[0.100-] = 0.100 mol·L-1 　　 说明对称电对滴定到50%时的电势等于条件电势；而不对称电对滴定到50%时的电势不等于条件电势。 4. 计算pH＝3.0，含有未络合EDTA浓度为0.10 mol·L-1时，Fe3+/Fe2+电对的条件电势。（已知pH＝3.0时，lgαY(H)＝10.60， ＝0.77 V） （参考答案） 答： 　　已知lgKFe(III)Y = 25.10 ; lgKFe(II)Y = 14.32 　　 5. 将一块纯铜片置于0.050 mol·L-1 AgNO3溶液中。计算溶液达到平衡后的组成。（ =0.337 V， =0.80 V）（提示：首先计算出反应平衡常数） （参考答案） 答： 　　纯铜片置于AgNO3溶液中将发生置换反应：　　2Ag+ + Cu ＝＝　2Ag + Cu2+　　反应平衡常数为： 　　　　反应进行十分完全，Ag+几乎全部转变为Ag。 6. 以K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+，计算25℃时反应的平衡常数；若化学计量点时Fe3+的浓度为0.05000 mol·L-1，要使反应定量进行，所需H+的最低浓度为多少？（ ＝1.33 V， ＝0.77 V）。 （参考答案） 答： 　　滴定反应式为　　Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14H+ ＝＝2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O　　 　　计量点时； 　　反应能定量进行，则 ,故 　　 7. 以 0.1000 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定 20.00 mL 0.0500 mol·L-1 的 I2溶液（含 KI l mol·L-1） 。计算滴定分数为0.50，1.00及 1.50时体系的电势各为多少？（已知 =0.545 V，=0.080V）。 （参考答案） 答： 　　滴定反应为：　　2S2O32- + I3- ＝＝　3I- + S4O62-　　滴定分数为0.50时：　　 　　故： 　　滴定分数为1.00时：　　(1) 　　 　　(2) 　　（1）+（2）得： 　　 　　又化学计量点时，[S2O32-] = 2[I3－]，故 　　 　　滴定