第15章氧族元素概述.docx

 第 15 章 氧族元素 ? 孝感学院化学系tel:0712-2345464　[ 教学要求 ] 1. 掌握臭氧、过氧化氢的结构和性质。 2. 掌握硫化氢的特性及硫化物的水溶性。 3. 了解掌握硫的氧化物、含氧酸及其盐的结构、一般性质及用途。 [ 教学重点 ] 1. 氧的单质及双氧水的结构、制备和性质 2. 硫的单质及重要化合物的结构、制备和性质 [ 教学难点 ] 1. 氧的单质及双氧水的结构、制备和性质 2. 硫的单质及重要化合物的结构和性质 [ 教学时数 ] 6 学时 [ 教学内容 ] 1. 氧族元素的通性 2. 氧及其化合物 3. 硫及其化合物 15-1 氧族元素的通性 一、 氧族元素的存在 氧族元素有氧、硫、硒、碲和钋五种元素。氧是地球上含量最多，分布最广的元素。约占地壳总质量的 46.6% 。它遍及岩石层、水层和大气层。在岩石层中，氧主要以氧化物和含氧酸盐的形式存在。在海水中，氧占海水质量的 89% 。在大气层中，氧以单质状态存在，约占大气质量的 23% 。 硫在地壳中的含量为 0.045% ，是一种分布较广的元素。它在自然界中以两种形态出现棗单质硫和化合态硫。天然的硫化合物包括金属硫化物、硫酸盐和有机硫化合物三大类。最重要的硫化物矿是黄铁矿 FeS2 ，它是制造硫酸的重要原料。其次是黄铜矿 CuFeS2 、方铅矿 PbS 、闪锌矿 ZnS 等。硫酸盐矿以石膏 CaSO 4· 2H 2 O 和 Na2SO 4 · 10H 2 O 为最丰富。有机硫化合物除了存在于煤和石油等沉积物中外，还广泛地存在于生物体的蛋白质、氨基酸中。单质硫主要存在于火山附近。 二、 氧族元素的基本性质 氧族元素的一些基本性质 性 质 氧 硫 硒 碲 原子序数 原子量 价电子构型 常见氧化态 共价半径 /pm M 2 - 离子半径 /pm 第一电离能 /(kJ/mol) 第一电子亲合能 /(kJ/mol) 第二电子亲合能 /(kJ/mol) 单键解离能 /(kJ/mol) 电负性 (Pauling 标度 ) 8 15.99 2s 2 2p 4 -2,-1,0 66 140 1314 141 -780 142 3.44 16 32.06 3s 2 3p 4 -2,0,+2,+4,+6 104 184 1000 200 -590 226 2.58 34 78.96 4s24p 4 -2,0,+2,+4,+6 117 198 941 195 -420 172 2.55 52 127.60 5s 2 5p 4 -2,0,+2,+4,+6 137 221 869 190 -295 126 2.10 ? 三、氧族元素的电极电势 ? 氧的电势图： 2.07 0.68 1.77 φ A θ / V O 3 ——— O 2 ——— H 2 O 2 ——— H 2 O ? 1.24 –0.08 0.87 φ B θ / V O 3 ——— O 2 ——— HO 2 - ——— OH – ? 硫的电势图： 2.05 0.20 0.40 0.50 0.14 φ A θ / V S 2 O 8 2 - ——— SO 4 2 - ——— H 2 SO 3 ——— S 2 O 3 2 - ——— S ——— H 2 S ? -0.92 -0.58 -0.74 -0476 φ B θ / V SO 4 2 - ——— SO 3 2 - ——— S 2 O 3 2 - ——— S ——— S 2 - ? 15-2 氧及其化合物 一、 单质氧 自然界中的氧含有三种同位素，即 16 O 、 17 O 和 18 O ，在普通氧中， 16 O 的含量占 99.76% ， 17 O 占 0.04% ， 18 O 占 0.2% 。 18 O 是一种稳定同位素，常作为示踪原子用于化学反应机理的研究中。 单质氧有氧气 O 2 和臭氧 O 3 两种同素异形体。在高空约 25km 高度处， O 2 分子受到太阳光紫外线的辐射而分解成 O 原子， O 原子不稳定，与 O 2 分子结合生成 O 3 分子： 紫外线 紫外线 O 2 ←→ 2O O + O 2 ←→ O 3 2O 3 ←→ 3O 2 当 O 3 的浓度在大气中达到最大值时，就形成了厚度约 20km 的环绕地球的臭氧层。 O 3 能吸收波长在 220~330nm 范围的紫外光，吸收紫外光后， O 3 又分解为 O 2 。 因此，高层大气中存在着 O 3 和 O 2 互相转化