含氮有机化合物.ppt

2.化学性质芳香族硝基化合物：胺的命名：三、物理性质和光谱性质四、胺的化学性质2、胺的酸性3、烃基化反应4、酰基化反应5、与HNO2反应6、胺的氧化7、芳胺的特性（3）磺化（4）硝化8、季铵盐与季铵碱五、烯胺课后练习：内容回顾：六、胺的制备醇也可用作烷基化剂：2、含氮化合物的还原重氮化合物和偶氮化合物:【注意反应条件】二、重氮盐的反应及其在合成中的应用（2）被卤素取代（3）被氰基取代（4）被氢取代2.还原反应3.偶合反应—偶联反应偶合反应的用途：偶氮染料：小结：课后练习：练习：小结课后练习：①反应必须在低温下进行，否则重氮盐室温下分解！绝大多数重氮盐对热不稳定，室温下即可分解。干燥时，重氮盐遇热爆炸。个别重氮盐室温下稳定，如：②强酸性介质，HCl或H2SO4必须过量，否则发生偶联反应！③HNO2不能过量，否则促使重氮盐分解。可用淀粉－KI试纸检验过量的HNO2；用尿素除去过量的HNO2。第十四章含氮有机化合物第三节重氮和偶氮化合物重氮盐的结构：sp杂化第十四章含氮有机化合物第三节重氮和偶氮化合物重氮盐的性质无色晶体易溶于水不溶于有机溶剂晶体受热或震动发生爆炸重氮盐的性质:第十四章含氮有机化合物第三节重氮和偶氮化合物重氮盐与碱作用转变成重氮酸，重氮酸有酸性，在过量碱存在下生成重氮酸盐：重氮酸盐中有氮-氮双键，有顺和反两种构型：重氮盐的性质GAr—G取代反应[H]Ar—NHNH2ArN=NPh—G还原反应PhG偶合反应重氮基是个正离子，是一亲电试剂，能进攻活化了的芳环如酚羟基或氨基的邻、对位，另一方面它本身又易为亲核试剂所取代，是芳环上能导入负性基团如卤素、羟基、氨基、氰基、硝基等等的唯一可能的温和的途径，所以在合成上非常有用。第十四章含氮有机化合物第三节重氮和偶氮化合物1.取代反应（1）被羟基取代两个氮原子的电子结构与氮分子接近，由于氮分子的高度稳定性，重氮基容易带着一对电子成为氮分子离去，它是离去倾向最大的基团。重氮基在不同的条件下可以被羟基、卤素、氰基、氢原子等取代生成各种不同的化合物，同时放出氮气。①在强酸性介质中进行，以免偶联生成②用硫酸盐而不用盐酸盐，以免生成③利用该反应可制备用其它方法难以得到的酚。注意第十四章含氮有机化合物第三节重氮和偶氮化合物以苯为原料合成间硝基苯酚第十四章含氮有机化合物第三节重氮和偶氮化合物碘代：由于碘负离子的亲核能力比较强，因而在重氮盐的水溶液中加入碘化钾或碘化钠，即可脱去N2生成碘代苯.例：第十四章含氮有机化合物第三节重氮和偶氮化合物氯代和溴代：桑德迈尔反应:氯化亚铜或溴化亚铜作催化剂枷特曼反应:用铜粉作为催化剂第十四章含氮有机化合物第三节重氮和偶氮化合物氟代：芳香重氮盐和冷的氟硼酸反应，生成溶解度较小，稳定性较高的氟硼酸盐，经过滤、干燥，然后加热分解产生氟苯—席曼反应（Schiemann）用途：制备一系列芳香族卤化物。第十四章含氮有机化合物第三节重氮和偶氮化合物例：第十四章含氮有机化合物第三节重氮和偶氮化合物次磷酸①用重氮盐的盐酸盐或硫酸盐均可。②用H3PO2＋H2O作还原剂较好，无副产物。③用C2H5OH作还原剂时，有副产物C6H5OC2H5生成。注意：用途：从苯环上除去—NH2或—NO2起在特定位置上“占位、定位”的作用。第十四章含氮有机化合物第三节重氮和偶氮化合物(或C2H5OH，HCHO+NaOH)第十四章含氮有机化合物第三节重氮和偶氮化合物盐酸苯肼苯肼重氮盐可被氯化亚锡、锡和盐酸、锌和乙酸、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠等还原成苯肼；用强还原剂还原得苯胺。第十四章含氮有机化合物第三节重氮和偶氮化合物重氮盐正离子可以作为亲电试剂与酚，芳胺等活泼的芳香化合物进行芳环上的亲电取代，生成偶氮化合物，这类反应称为偶联反应。第十四章含氮有机化合物第三节重氮和偶氮化合物与芳胺偶联：反应要在中性或弱酸性溶液中进行。原因：a.在中性或弱酸性溶液中，重氮离子的浓度最大，且氨基是游离的，不影响芳胺的反应活性。