X射线吸收光谱-福建要点.pptVIP

当出射光电子动能很小时，则会被不只一个近邻配位原子多次散射，这就是多重散射——XANES方法。 基于单散射的EXAFS一般只能给出平均的结构信息，而发生在XANES区域高能一侧的多重散射信号，因记录了被不只一个近邻散射波的叠加/干涉，因而能反映吸收原子的立体配位环境，与跃迁的相关信息结合，成为判定吸收原子配位几何的有力证据。 在多重散射区，由于出射电子被不只一个近邻原子散射，中心原子与近邻原子间几何排布的信息, 甚至包括近邻原子——近邻原子间几何排布的信息均被XANES记录下来。 L边起因于内层2p电子的激发，由于吸收边能量越低，XANES谱上保留的精细结构越多，因此，L边与同一元素的K边谱比较，反映电子结构的细节就更丰富。 L边的另一个显著特点是，2p→nd的跃迁是偶极允许的，因而，L边丰富的精细结构包含了d轨道分裂、氧化态、自旋态，d—π反馈等多种极难得到的珍贵信息。 XANES的局限性 XANES原则上是可以区分混合体系的，原因是XANES谱的特征是指纹认证。混合体系等于是两种以上指纹的混合，可以由计算机辅助技术折开，但对于复杂的混合体系，如三组份以上，用XANES方法区分很困难。 另外，如O的K边，3d金属LII、LIII边，世界上还仅有少数几个同步辐射实验室可以测定。 XANES谱的理论解释及全谱拟合至今仍有争论。