8第四章 环境分析中的色谱法 上要点.pptVIP

第四章 环境分析中的色谱法 第一节 色谱 (chromatography) 一、色谱法 茨维特： 俄国植物学家，主要从事植物色素的研究工作， 在1906年发表的文章中，首次提出了色谱的概念。 茨维特的实验 色谱法是一种分离方法。 —它的特点是：有两相，一是固定相，一是流动 相，两相作相对运动。 将色谱法用于分析中，则称为色谱分析。 —色谱分析是一种分离、分析法。 二、色谱法的分离原理 当流动相中携带的混合物流过固定相时, 就会与固定 相发生作用（力的作用）。由于混合物种各组分在性质和 结构上有差异，与固定相发生作用的大小也有差异。因此 在同一推动力作用下, 不同组分在固定相中滞留的时间有 长有短,按先后不同次序从固定相中流出。 与适当的柱后检测方法结合， 实现混合物中各组分的分离 与检测。 三、色谱法的发展 1906年，俄国植物学家T.swett命名自己发明的分离植物 色素的新方法为色谱法。 1931年，德国的Kuhn和Lederer重复了T.swett的实验，得 到很好的结果，色谱法因此得到很大的推广。 1940年，Martin和Synge提出了液液分配色谱法，又把塔 板的概念引入色谱法中，初步建立了塔板理论。 1941年，他们提出了用气体代替流体做流动相的可能性， 发展了完整的气液色谱法之后，得到了1952年的诺贝尔化 学奖。 1957年，Golay发展了开管柱气相色谱。 上个世纪六十年代末，高压泵和键合相固定相结合，出 现了高效液相色谱。 接着，出现了色谱法和其他检测技术的联用，例如GC- MS、 GC-IR等。 上个世纪八十年代，毛细管电泳出现，此后得到长足的发 展，并不断出现新的模式。 四、色谱法的分类 1、按流动相状态分类 流动相为气体： 固定相为固体：Gas–solid Chromatography 固定相为液体：Gas–liquid Chromatography 流动相为液体： 固定相为固体：Liquid–solid Chromatography 固定相为液体：Liquid–liquid Chromatography 流动相为超临界流体：Supercritical Fluid Chromatography 气固(液固)色谱的固定相: 多孔性的固体吸附剂颗粒。 固体吸附剂对试样中各组分的吸附能力的不同。 气液(液液)色谱的固定相: 由担体和固定液所组成。 固定液对试样中各组分的溶解能力的不同。 气固(液固)色谱的分离机理: 吸附与脱附的不断重复过程； 气液(液液)色谱的分离机理： 两相间的反复多次分配过程。 2、按固定相形式分类 柱色谱 （Column Chromatography) 将固定相装在色谱柱内 纸色谱（Paper Chromatography) 用滤纸做固定相或固定相载体的色谱 薄层色谱（Thin Lay Chromatography) 固定相均匀涂在玻璃板或塑料板上 3、按分离原理分类 吸附色谱（adsorption chromatography) 吸附剂对被分离物质的吸附能力不同 分配色谱 (partition chromatography) 被分离物质在两相中分配系数不同 离子交换色谱(ion-exchange chromatography) 被分离物质在离子交换树脂上的离子交换势不同 尺寸排阻色谱（size exclusion chromatography ） 被分离物质分子量大小的不同和在填料上渗透程度的不同 亲和色谱(affinity chromatography) 生物大分子和固定相表面存在特异性亲和力不同 4、按色谱动力学过程分类 淋洗法(elution method) 流动相与固定相的结合比样品与固定相的结合弱，分为等 度淋洗和梯度淋洗。是目前色谱中最普遍的方法。 置换法(displacement method) 流动相与固定相的结合比样品与固定相的结合强。 前沿法(frontal method） 样品本身就是流动相，固定相上吸附或者溶解力最弱的最 先流出，后面的就是混合物了。 六、色谱相关术语 1、关于色谱峰 2、关于保留值 3、关于分配平衡 1、关于色谱峰 色谱图和色谱峰：若干物质通过色谱柱的流出曲线，在不同时间 上的浓度或响应的大小。 基线：在色谱操作条件下，没有被测组分通过鉴定器时，记录器 所记录的检测器噪声随时间变化图线称为基线。 峰面积：流