卤素讲稿预案.ppt

c、 规律 ①一般说来，同一周期的金属卤化物（卤素相同）从左到右，由于金属电负性由小到大，离子半径由大到小，电荷也依次增加，使得金属离子的极化力逐渐增强，因此，所形成族价（指金属）卤化物由离子型逐渐过渡到共价型。 ②同一主族从上到下，金属离子半径增大，电负性减少，从而形成离子型卤化物的趋势逐渐增大。 ③具有多种价态的同一金属，一般高价态形成的卤化物为共价型，低价态形成的卤化物为离子型，如卤化物UF4是离子型，UF6则为共价型。 ④同一金属离子和不同卤素形成的卤化物按F-Cl-Br-I的顺序，化学键的离子性逐渐减弱。正、负离子之间的静电引力随X-离子半径的增大依次减少，因而它们的熔、沸点也依次下降。 ⑤处于中间状态的许多金属卤化物常兼有两种类型的性质，如FeCl3易挥发，易水解、熔、沸点低等性质都是共价卤化物的特点，然而熔融状态导电则是离子型卤化物的特征。又如：BeCl2、AlCl3均为共价型卤化物、但从导电性能来看，前者偏离子型，后者偏共价型。 事实上，完全离子键的化合物是没有的 共价型卤化物 a、组成 由非金属或高氧化态金属所组成的卤化物均属于此类。 b、性质 它们一般具有挥发性、较低的熔点和沸点，有的不溶于水，溶于水的往往发生强烈的水解。 同一非金属和不同卤素的化合物，其熔、沸点 SiF4 SiCl4 SiBr4 SiI4 低→高 这主要是因为由于非金属卤化物之间的范德华力随分子量皆加而增大的源故。 卤化物（特别是氯化物）不仅具 有重要的工业用途，而且也是实验室合成许多重要无机化合物的起始物。 3. 卤化物的水解 离子型卤化物大多数易溶于水，在水中电离成金属离子和卤离子。 共价型卤化物绝大多数遇水立即发生水解反应。 BF3+3H2O = H3BO3+3HF SiCl4+4H2O = H4SiO4+4HCl PCl3+3H2O = H3PO3+3HCl BrF5+3H2O = HBrO3+5HF 这个过程通常认为是水分子中氧原子上的孤电子对首先进攻中心原子，然后消去小分子，依次逐步而实现。 例1 SiCl4极易水解是由于Si属于第三周期，原子外层具有能量较低，易参与成键的3d空轨道，Si的配位数量高可达6，SiCl4遇水时，H2O分子首先进入Si原子的一条3d轨道，然后消去一个HCl分子。 Si Cl Cl OH2 Cl Cl Si Cl Cl OH Cl Si Cl Cl Cl Cl H2O -HCl 反应继续进行： HOSiCl3 + H2O = Si(OH)2Cl2 + HCl Si(OH)2Cl2 + H2O = Si(OH)3Cl + HCl Si(OH)3Cl + H2O = Si(OH)4 + HCl 例2 NCl3水解反应如下： NCl3 + 3H2O = NH3 + 3HClO N原子周围已满8个电子，N是第二周期元素，其原子外层没有有效d轨道，NCl3为什么能够水解呢？ 在NCl3中，N原子外层虽有8个电子，但由于N的电负性比Cl大，整个分子电子云偏向N，使N上的孤电子对更加突出，Cl上带正电。 HOCl N Cl Cl Cl .. δ- O H H .. δ+ δ+ .. N Cl Cl .. [ ]- N Cl Cl H .. Cl O H H [ ]+ + + δ- δ+ 反应继续进行：NHCl2+H2O=NH2Cl+HOCl NH2Cl+H2O=NH3+HOCl （当然HOCl还可和NH3结合形成NH4OCl Question 1. NF3为什么不易水解 NF3的中心原子（带正电），但N、F原子外层都没有有效空轨道，不能与水分子结合。 2. 通常情况下，SiCl4水解而CCl4不水解，C和Si同属 IVA族元素，其氯化物性质为什么有这样大的差别？ 从热力学上看 CCl4 + 2H2O(l) = CO2 + 4HCl △G θ = -232.3kJ/mol SiCl4 + 2H2O(l) = SiO2 + 4HCl △G θ = -140.5kJ/mol C是第二周期元素，外层2S，2P轨道参加成键，最大配位数为4，而水解前CCl4中的C的配位数已达4，不能再接受配体了，水分子就无法进攻，而Si