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氟纶纤维 第七组 一,发展历史 1938年,在美国俄亥俄州大学获得博士学位的杜邦研究室的化学家普鲁姆凯特与助手雷博科研究四氟乙烯的聚合反应时,他们无意中发现四氟乙烯气体在加压和氧气存在的条件下发生了聚合反应,生成了一种蜡状、不易溶解、难溶化的白色粉末。经过鉴定,普鲁姆凯特确证这种白色粉末就是聚四氟乙烯。当时把它看成一种具有潜在利用料的抽取。1945年杜邦公司开始了聚四氟乙烯工业化的生产,但其应用极有限。 1950年,杜邦公司大规模生产聚四氟乙烯,并为其取了商品名“Teflon”。由于Teflon具有良好的热稳定性,耐化学腐蚀好及低摩擦力,可当作树脂涂层。 二,制造 (一)制造过程 制造四氟乙烯(CF2=CF2)的基本原料是氟矿石(CaF2),可采用悬浮聚合法两种方式来制取氢氟酸(HF)。无水氢氟酸与氯仿即三氯甲烷(CHCl3)反应得到二氟一氯甲烷气体,其反应式为:CHCl3+2HF→CHClF2+2HCl二氟一氯甲烷气体(CHClF2)在600~800℃高温下分解得到四氟乙烯,其反应式为:2CHClF2→C2F4+2HCl (二)生产方法 ①乳液纺丝法(见化学纤维纺丝)。是工业上采用的主要方法,平均分子量 300万左右、粒径0.05~0.5m 的聚四氟乙烯乳液(浓度60%)与粘胶丝或聚乙烯醇等成纤性载体混合后,制成纺丝液,纺丝后将载体在高温下碳化除掉,聚合物被烧结而连续形成纤维。这种方法可制得纤度较小的纤维,但在烧结过程中易产生结构上的缺陷,并混入载体的碳化物,因而强度较低,呈褐色。 ②糊料挤出纺丝法。将聚四氟乙烯粉末与易挥发物调成糊料,经螺杆挤出后通过窄缝式喷丝孔纺成条带状纤维,然后用针辊作原纤化处理,可制得强度较高、纤度较大的纤维。 三、特性 氟是化学性质最活泼的物质之一,但是它一旦与碳结合成四氟乙烯以后,就变成了化学性质特别稳定的物质。氟和碳之间形成了很稳定的共价键,不会轻易地被外界的热能、光能以及化学腐蚀破坏。 聚四氟乙烯的最大优点是耐化学腐蚀,除熔融的碱金属外,聚四氟乙烯几乎不受任何化学试剂腐蚀。在浓硫酸、浓硝酸、浓盐酸。甚至王水中煮沸。其质量和性能也都没有任何变化,它几乎不溶于所有的有机溶剂。聚四氟乙烯不受潮、也不会燃烧,对氧和紫外线的作用表现稳定,耐候性特别好。因此,聚四氟乙烯获得了“塑料王”的美称。 四、应用 氟纶纤维主要应用于产业用纺织领域。氟纶纤维由于它的低摩擦性。热的耐受性和化学稳定性,特别是纤维的高强度和高抗拉性使其具有许多特殊的用途。 ①轴承和轴衬。轴承、低摩擦元件轴承、轴衬和其他工程元件是氟纶连续长丝和织物应用的主要范围。氟纶纤维特别适合应用于交变负载或者低速的范围应用。氟纶纤维的导热率低,热膨胀系数较大以及不易散热的缺点,可通过在纤维中添加石墨粉来改善。 ②交通工具。交通工具需要高负载量、免保养操作、轻便小巧等,氟纶在这些方面具有广泛的应用条件。氟纶纤维的低摩擦因数和高稳定性。在汽车工业方面有很好的应用。使用了氟纶的交通工具使用寿命也得到了延长。 1954年,杜邦公司制成了“Teflon”纤维,特别用于具有耐热和耐化学腐蚀新领域,丰富了产业用纺织品品种。ISO组织称聚四氟乙烯为萤石纤维,其英文代号为PTFE(Polytetrafluoroethylene)。我国把聚四氟乙烯纤维俗称为氟纶。 四氟乙烯经过洗涤及分馏,去除盐酸和在热分解中产生的各种氟碳物。已纯化的四氟乙烯是在不锈钢高压釜内,在过硫酸胺或其他过氧催化剂的催化作用下而聚合,其反应速度迅速,且在反应过程放热。聚四氟乙烯经过后加工生产成颗粒状白色固体。聚四氟乙烯的聚合反应为: nCF2=CF2→ [—CF2—CF2—]n ③膜裂纺丝法(见化学纤维纺丝)。将聚四氟乙烯粉末烧结制得圆柱体,经切割或切削后,进行热拉伸等处理,制得白色纤维,强度较低。 ④熔体纺丝法。以四氟乙烯与4%~5%全氟乙烯、全氟丙基醚的共聚物熔融后进行纺丝,制得强度较高的纤维 聚四氟乙烯可制造出很多类型的产品,包括树脂状、散粉状、片状和纤维状等。聚四氟乙烯纤维即氟纶是由长链的聚合物所组成,具有如下特性: (1)分子量。聚四氟乙烯是非极性线型晶状聚合物,分子量为5×10^5~20×10^5。 (2)形态。氟纶纤维截面呈圆形,纵向平滑。可制成各种规格的短纤维和长丝纤维。 (3)机械性能。聚四氟乙烯是由碳原子链被氟原子完全饱和地结合着,氟原子和碳原子之间结合得非
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