哈工大金属学与热处理3程序.ppt

习题与思考题 金属结晶包括哪两个过程，结晶的条件是什么？什么叫过冷度？什么是进程有序，远程有序？过冷度对形核率有什么影响？ 第二章 纯金属的结晶 结晶 ： 金属由液态转变为晶体金属的过程 ——金属生产的第一步 本章目的： 1 介绍金属结晶的基本概念和基本过程 2 阐明金属实际的结晶组织及其控制 一、结晶的概念与现象 结晶概念: 物质由液态转变为具有晶体 结构的固相的过程称为～ §1 金属的结晶 纯金属结晶时的热分析曲线特点： —— 冷却曲线( T-t ) 低于熔点才发生结晶 存在结晶平台 1 金属结晶的宏观现象： (1) 过冷现象 金属在低于熔点的温度结晶的现象 (2) 结晶过程伴随潜热释放 结晶潜热：液相结晶为固相时释放的热量。 2 金属结晶的微观过程: 金属结晶的微观过程: （1）形核 从液体中形成具有一定临界尺寸的小晶体(晶核)的过程 （2）长大 晶核由小变大长成晶粒的过程 ——实际金属最终形成多晶体 注： 单个晶粒由形核→长大 多个晶粒形核与长大交错重叠 ** 当只有一个晶核时 → 单晶体 ** 晶核越多，最终晶粒越细 二 金属结晶的条件 1 热力学条件 热力学：研究系统转变的方向和限度 ——转变的可能性 热力学第二定律：在等温等压条件下，物质系统总是自发地从自由能较高的状态向自由能较低的状态转变。 即ΔG = G(转变后) －G(转变前) 0 时 转变会自发进行 G: 体系自由能 T: 热力学温度 S: 熵，表征体系中原子排列混乱程度的参数 纯金属恒压条件下在液态、固态时的自由能GS 、GL 随温度的变化如下： 斜率不同的原因： S液S固 结晶时只有存在ΔT 才 能 保 证： ΔG V= GS －GL 0 从而使 L→S ┗ 结晶存在过冷度ΔT的原因 ——存在过冷度是结晶的必要条件 过冷度: 理论结晶温度与实际结晶温度的差值 另可推出： 结晶潜热 ——过冷度越大，相变驱动力越大 2 结构条件 液态金属结构特点： (1) 原子间距等与固态相近, 与气态迥异 (2) 短距离的小范围内存在近似于固态结构的规则排列 ——短程有序 晶体：长程有序 结晶的实质： 由近程有序状态转变为长程有序状态的过程。 液相中近程规则排列的原子集团称为“相起伏” 相起伏特点： (1) 瞬时出现，瞬时消失，此起彼伏,变化不定; 瞬时 2 瞬时 1 ——又称为结构起伏。 相起伏或大或小，不同尺寸相起伏出现的几率不同，过大或过小的相起伏出现几率均小; (3) 过冷度越大，最大相起伏尺寸越大。 —— 过冷液体中的相起伏称为晶胚 液体中存在足够大的稳定晶坯即“晶核” ┗ 结晶的结构条件 另：能量起伏条件 三、形核 形核方式分为： ① 均匀形核(自发形核、均质形核)： 依靠稳定的原子集团——相起伏 ② 非均匀形核(非自发形核、异质形核)： 晶核依附于液态金属中现成的微小固相杂质质点的表面形成。 1 均匀形核 指从过冷液体中依靠稳定的原子集团自发形成晶核的过程. （1）临界晶核半径 结晶驱动力： GS －GL 结晶阻力：表面能 假设晶胚体积为V,表面积为S，则 系统总的自由能变化： ΔG =－ V·ΔG V +S·σ 单位面积表面能 液固两相单位体积自由能 假设晶胚为球体，半径为r，则： ΔG = －4/3·πr3·ΔGV + 4πr2·σ 假设晶胚体积为V,表面积为S，则 系统总的自由能变化： ΔG =－ V·ΔG V +S·σ 单位面积表面能 液固两相单位体积自由能 分析右图： 当 r r0 时， ① 系统的ΔG 0 结晶过程可发生； ——形成稳定晶核 ② 随 r ↑， ΔG ↓ 晶核长大为系统自由能降低过程； ——晶核可长大 r0 当 r r0 时， ΔG 0, 热力学上结晶不可发生，但液相中结构起伏的稳定状态不同： ① 当 r rk 时， 随 r ↑， ΔG ↑ —— 晶胚尺寸减小为自发过程→会瞬间离散, 只能保持结构起伏状态，不能长大。 r0 ② 当 rk r r0时，