第十七章糖类化.pptVIP

蔗糖:是甘蔗和甜菜的主要成分。无色晶体。 α-D-吡喃葡萄糖基-β-D-呋喃果糖苷 或 β-D-呋喃果糖基- α-D-吡喃葡萄糖苷 三、非还原性双糖 ? 蔗糖是非还原糖，它不能与 Tollens 和Fehling作用，不能与苯肼作用成腙或脎，在水中不发生变旋光现象。蔗糖的比旋光度为+66o。 一、淀粉 第四节　多糖 多糖是重要的天然高分子化合物，由单糖通过苷键连接而成的高聚体。没有甜味，没有还原性,无变旋光现象。 直链淀粉:是多个葡萄糖单元通过α-1,4-糖苷键形成的线形聚合物，呈螺旋状结构，难溶于冷水，能溶于热水，能与碘络合呈蓝色，又叫可溶性淀粉。占10-20%。 1. O 遇碘显深蓝色，是因为:直链淀粉不是伸开的一条直链，而是螺旋状结构。 螺旋状空穴正好与碘的直径相匹配，允许碘分子进入空穴中，形成包合物而显色。 淀粉——碘包合物（深蓝色），加热解除吸附，则蓝色退去。 * 第十九章 糖类化合物 第一节　糖类化合物的定义和分类 第二节　单糖 1、单糖的构造 2、单糖的构型和标记法 3、单糖的表示方法 4、单糖的氧环式结构 5、单糖的构象 6、单糖的化学性质 第三节 双糖 1、概说 2、还原糖 3、非还原糖 第四节 多糖 1、淀粉 2、纤维素 糖类化合物是多羟基醛或酮以及能水解生成多羟基醛或酮的一类化合物,又称碳水化合物。 第十六章 糖类化合物 第一节　糖类化合物的定义和分类 一、定义： 碳水化合物是沿用历史名称。之所以称为碳水化合物，是因为最初发现的此类物质中的氢氧数目比为2：1，可用通式Cn(H2O)m表示，具有碳和水的组成形式；但后来发现鼠李糖（C6H12O5）等的结构和性质属于碳水化合物,但其组成不符合上述通式,而有些如乳酸（C3H6O3）是羟基酸，虽符合上述通式，但结构和性质又不同于碳水化合物。 1、单糖： 2、双糖： 3、低聚糖： （寡糖） 4、多糖： 不能水解成更小分子的多羟基醛或酮及其衍生物，如果糖和葡萄糖等。 能水解成几分子（单—八个）单糖的碳水化合物，如蔗糖、麦芽糖和纤维二糖等。 能水解成较多分子单糖的碳水化合物，如淀粉和纤维素。 二、分类： 能水解成两分子单糖或由两分子单糖缩合而成的碳水化合物， 如蔗糖、麦芽糖和纤维二糖等。 按分子中碳原子数目，单糖分为丙糖、丁糖、戊糖、己糖等。并按分子中含有醛基的叫某醛糖，含有酮基的叫某酮糖。 自然界最主要的单糖是戊糖和己糖，其中戊糖中最重要的是戊醛糖（如核糖）、己糖中最重要的是己醛糖（葡萄糖）和己酮糖（果糖）。 第二节　单糖 单糖是构成低聚糖和多糖的基本单元，故了解单糖是研究碳水化合物的基础。 一、单糖的构造式 葡萄糖、果糖等的结构已在上个世纪由被誉为“糖化学之父”的费歇尔（Fischer）及哈沃斯（Haworth）等化学家的不懈努力而确定。 1.葡萄糖用钠汞齐还原得己六醇，进一步用HI彻 底还原得正己烷，说明葡萄糖是含有六个碳排 成直链的化合物。 2.葡萄糖能与一分子羟胺缩合生成肟，也能与一 分子HCN加成，说明分子中含有一个羰基；用溴 水氧化，生成含有羧基的葡萄糖酸，氧化过程 碳链未断裂，说明分子中所含羰基是个醛基。 3.葡萄糖能与乙酸酐作用生成五乙酸酯，表示葡萄 糖分子中含有五个羟基，由于一个碳上同时连有 两个以上的羟基不稳定，故五个羟基应分别连在 五个碳上。 4.葡萄糖用硝酸氧化后生成四羟基己二酸，碳链未 断裂（酮氧化后碳链断裂），故是醛糖。 5.葡萄糖与HCN加成后水解生成六羟基酸，后者被HI 还原得正庚酸，进一步说明葡萄糖是醛糖。如用同 样的方法处理果糖，其最后产物不是正庚酸，而是 α-甲基己酸。 实验证明: 葡萄糖的分子式为C6H12O6，具有2，3，4，5，6-五羟基己醛的基本结构。 果糖的分子式为C6H12O6，具有1，3，4，5，6-五羟基己酮的基本结构。它们的构造式如下： 二、单糖的构型和标记法 单糖采用相对构型进行标记（以最简单的醛糖甘油醛的构型为标准，甘油醛的构型是通过物理方法证明的）: 手持编号为1 的碳原子（即醛基碳）让碳链自然下垂，把羟基分置碳链两侧，编号最大的手性碳原子上的羟基在右侧为D-构型，在左侧为L-构型。自然界所有单糖为D-构型。 葡萄糖有四个手性碳原子，因此，它有24=16个对映异构体。所以，只测定糖的构造式是不够的，还必须确定它的构型。 1. D、L构型标记法 D-(+)-甘油醛 D-(-)-赤藓糖 D-(-)-苏阿糖 D-(-)-核糖 D-(-)-阿拉伯糖 D-(+)-木糖 D-(-)