有机分析前沿联用技术及应用资料.ppt

有机分析前沿：联用技术及应用 2011年3月 主要内容 一、概述 二、仪器基本结构 三、基本术语 四、应用于农药残留检测 一、概述 1、鉴定（定性）面临的挑战 传统色谱用保留时间 色相的双柱 保留值 ——有很多问题 专用检测器：联用的技术，在有传统的优点，还保证了定性的更科学：质谱检测器（MSD）（可与气液相联用GC-MS，LC-MS）；二极管阵列检测器（利用分析物的紫外可见光谱差异）；红外检测器 2、对色质联用的理解 站在色谱仪的角度来讲，质谱也是相同的检测器，质谱检测器本身根据原理有四极杆、离子阱、飞行质谱等 从质谱仪的角度来讲色谱仪是一个进样器，它可以是气相色谱也可是液相色谱等 GC-MS的应用 热稳定性好 小分子量 高挥发性 LC/MS的应用 难挥发化合物的结构分析 极性化合物的结构分析 热不稳定化合物的结构分析 大分子量聚合、生物样品的结构分析 LC/MS联用中的难度 1、从高效液相色谱流出的化合物存在于大气压条件下的溶液之中。 2、质谱检测器是高真空 液质联机的接口必须解决： 去溶剂化 保留样品 电离化合物 3、质谱发展史 二、基本原理和结构 1、进样Sample Introduction:Liquid Chromatography-MS (LC-MS) Direct infusion of sample in solution Syringe pump: slow steady infusion Output from HPLC Separation and identification of components Vast majority of solution is solvent Must remove solvent to “see” analyte Historically: extra pumping and heating Applicable to electrospray ionisation ESI: see later 2、离子化的方法 3、为什么质谱需要高真空? 质谱的离子源质量分析器等要求要高真空: 10–4 ~ 10–5 Pa和10–5 ~ 10–6Pa。 主要是保证离子基本不与其它离子和分子碰撞,有足够寿命,这样才能保证被质量分析器和检测器捕捉到足够的数量,同时避免引起额外的离子－分子反应，改变裂解模型，使谱图复杂化，如果有空气存在，离子源灯丝寿命会非常短，还容易引起在高压下的加速离子产生放电。 真空系统： 2级真空： 机械泵和涡轮分子泵 机械泵一般时前级真空，也就是在机械泵把真空降到一定水平后才启动涡轮分子泵，以保护分子泵。 所以仪器从大气压到真空合适的状态一般要经过一段时间的。 三GC-MS 质量分析器 Mass Analysers Separate ions according to m/z ratio Five basic types of analyser: 1) Magnetic sector (electrostatic) 2) Quadrupole 3) Ion traps 4) Time of flight 5) FTICR Mass Analysers:Factors to Consider Upper mass limit: Highest m/z that can be detected May be offset by multiple charges Resolution: Distinct signals for similar m/z ratios Transmission: Ratio of ions reaching detector: ions produced Cost Mass Analysers:Resolution (Resolving Power) Ability to resolve two signals of similar m/z Resolved if valley is 10% Higher resolution: greater accuracy e.g. R=20,000: Separate m/z 100.0000 from m/z 100.0050 Accuracy needed: High Resolution Mass Spectrometry (HRMS) Determine elemental composition of an ion Vital to confirm structure Mass Analysers:Calculation of Resolution: R Resolution = Mass