4.生物制氢3.ppt

4. 氢气的利用与燃料电池 电解池与原电池 燃料电池（Fuel Cells） 燃料电池的分类 碱性燃料电池（alkaline fuel cells，AFC） 碱性染料电池的特点 催化剂：铂、钯、金、银、镍、钴、锰 优点：① 效率高（理论83%，实际40%） ② 碱性介质，可以用非铂催化剂； ③ 工作温度低（60-90℃），碱性介质，因而可用镍板做双 极板； 缺点：① 碱性，易与CO2反应生成K2CO3、Na2CO3等沉淀，影响 电池性能，因此需要除去CO2，工艺复杂，难度大。 ② 电池中水的平衡很复杂，影响电池性能的稳定性。 质子交换膜燃料电池Proton Exchange Membranes Fuel Cells，PEMFC聚合物电解质膜燃料电池Polymer Electrolyte Membranes Fuel Cells, PEMFC 质子交换膜（Proton Exchange Membrane， PEM） 一般化学电源的隔膜：多孔隔膜，隔断作用 质子交换膜：选择性通过膜，隔断、电解质作用 常用膜：全氟高聚物——全氟磺酸膜； PEMFC的特点 催化剂：Pt 阴极催化剂——催化剂载体、催化剂（其他廉价的） 阳极催化剂——CO中毒 优点：功率密度高 能量转换效率高（理论83%，实际40%） 低温启动（80℃） 环境友好（H2、氧、水） 缺点：使用液体燃料难度较大（目前）、催化剂价格高（Pt） 直接甲醇燃料电池（Direct Methanol Fuel Cells，DMFC） 直接甲醇电池燃料的研究 （1）性能研究：温度（80℃），压力，Nafion类型、甲醇浓度； （2）新型质子交换膜：防甲醇渗透、价格。 （3）甲醇渗透； （4）催化剂：Pt、Pt-Ru（铂-钌二元合金）、三元合金 磷酸燃料电池（Phorphoric Acid Fuel Cells，PAFC） 磷酸燃料电池 熔融碳酸盐燃料电池（Molten Carbon Fuel Cell，MCFC） MCFC特性 温度：650℃ 双极板：1mm厚度以下的316不锈钢； 催化剂：Ni，氧化锰为载体； 效率：理论78%，实际50~65% 可用物料：甲烷、天然气、煤气、氢气 固体氧化物燃料电池（Solid Oxide Fuel Cells，SOFC） 固体氧化物燃料电池特性 温度：600~1000℃ 电解质：氧化钇和氧化锆混合（萤石结构，传递氧离子） 掺杂的镓酸镧（钙钛矿结构，传递氢离子） 氧化铈（CeO2，阳离子、质子共传导） 可用燃料：氢气、甲烷、天然气、合成气等 电极：阴极-锶掺杂的锰酸镧；阳极-镍-YSZ陶瓷 可逆式再生燃料电池 直接炭燃料电池 燃料电池系统 应用 本章复习 制氢方法 生物制氢 光反应的主要蛋白 光的吸收与传递 色素分子的能态 激发态的命运 1.放热 2.发射荧光与磷光 3.色素分子间的能量传递 4.光化学反应 原初反应 是指从光合色素分子被光激发，到引起第一个光化学反应为止的过程。 物理过程：光的吸收：天线色素 传递：激子传递、共振传递 化学过程：电子传递 p680→p680*→p680+ 电子传递过程的能态变化 电子传递的类型 根据电子传递到Fd后去向，将光合电子传递分为三种类型：非环式、环式和假环式。 非环式 环式 环式电子传递不发生H2O的氧化，也不形成NADPH，但有H+的跨膜运输，可产生ATP，每传递一个电子需要吸收一个光量子。 环式电子传递多存在于无PSⅡ的生物中。 光裂解产氢的原理 典型微生物：绿藻、蓝藻（蓝细菌） 氮饥饿状态下固氮酶产氢 吸氢酶——固氮蓝藻中的可逆氢酶 光合细菌产氢——光发酵作用 质子和电子源自呼吸链 暗发酵法制氢 丙酮酸脱氢途径 暗发酵法制氢 甲酸裂解途径 暗发酵过程NADH的产生 产氢产乙酸菌的产氢作用 变压吸附法（Pressure Swing Adsorption，PSA） 吸附→降压解吸→逐级升压→吸附，各塔轮换操作 膜分离技术 高分子膜、金属膜（钯） 膜反应器 结合改质反应和氢分离于一体：促进反应平衡，降低反应温度。 3.3.2 氢的存储 氢的体积能量密度是天然气的1/3，石油的1/3000. 吸储材料储氢 物理吸附材料（多孔材料——吸附、晶格吸储——石墨、合金） 化学反应材料（金属，催化可逆吸氢） 气化原理 气化设备 3.4.2 生物质的热裂解液