物理化学第三章程序总汇.ppt

例: 已知25℃时下列气相反应的数据 ① CO2＋4H2＝CH4+ 2H2O K1 ? ＝5.34×1019 ② O2＋2H2＝ 2H2O K2 ? ＝8.17×1079 求反应 ③ CH4+ O2 ＝ CO2＋2H2在25℃时的K3 ? 。 解：反应③ = ② － ① 由态函数的性质有 ΔrGm ?（3）＝ ΔrGm ?（2） － ΔrGm ?（1） －RTlnK3 ? ＝ －RTlnK2 ? －( －RTlnK1 ? ) K3 ? ＝K2 ? /K1 ? = 8.17×1079 / 5.34×1019 = 1.53×1060 材料工程学院 3.2 化学反应的等温方程 3.3 标准平衡常数和平衡组成的计算 3.4 影响化学平衡的因素 3.5 同时平衡 3.1 化学反应的方向和平衡条件 第三章 化学平衡 根据吉布斯自由能判据，在定温、定压及W′＝0的条件下化学反应向着吉布斯自由能减少的方向进行，当ΔrGm = 0时，反应系统达到 平衡。 要判断化学反应在定温、定压及W′＝0的条件下自发进行的方向，需首先求出摩尔反应吉布斯自由能： ΔrGm ≤ 0 ΔrGm = Σ?BΔfGB 3.1 化学反应的方向和平衡条件 对任意反应， 0 = Σ?BB （以理想气体为例），对物质B有 Gm = Gmy+ RT ln ( pB /p y ) 则 ΔrGm = Σ?BGm = Σ?B{Gmy+ RT ln ( pB /p y )} = Σ?B Gmy + Σ?B RT ln ( pB /p y ) = Σ ?BGm y +RTln∏ ( pB /p y ) ?B ΔrGm y = Σ?B Gmy 令 Jp = Π( pB /py )?B ，称为反应压力商。 得 ΔrGm = ΔrGmy+ RT ln J p 3. 2 化学反应的等温方程 上式称为理想气体化学反应的等温方程。可用于计算给定状态下的摩尔反应吉布斯自由能，并判断化学反应的方向和限度。 ΔrGm = ΔrGmy(T )+ RT ln J p＝0 定义平衡时的压力商J p为平衡常数，用K表示。 当反应达到平衡时，有 K ? (T ) =(Jp )平衡 = Π( pB /p ? )?B 平衡 3.3 标准平衡常数和平衡组成的计算 3.3.1 标准平衡常数 标准平衡常数的定义： 标准平衡常数仅是温度的函数。在数值上等于平衡时的压力商，是量纲为一的量。 ΔrGm ? (T ) ＝－RTlnK ? (T ) （3-1) 故当反应达到平衡时，有 将式（3-1)代入化学反应的等温方程得 ΔrGm = －RTlnK ? (T ) + RT ln J p （3-2) 由式（3-2)可判断化学反应的方向和平衡： J p ? K ? ，ΔrGm ? 0，化学反应自发正向进行； J p ? K ? ，ΔrGm ? 0，化学反应不能自发正向进行； J p = K ? ，ΔrGm = 0，化学反应达到平衡。 注意：1 )K ?表示平衡时各组分的分压与标准压力的比值的系数次方的乘积，Jp表示在反应进行的任意瞬间，各组分的分压与标准压力的比值的系数次方的乘积； 2 )对特定化学反应，K ?仅是温度的函数； 3）K ?的值与方程式的写法有关。 　 例：①　 ②　 由于方程①×2=方程② 故： 例 1 已知反应 C(石墨) + 2H2(g) == CH4(g) 在1000 K的 ?rSm ? =－93.85 J·K?1·mol?1 ,?fHm ?(CH4,g) = －74.848 kJ·mol?1 若参加与石墨反应的气体由y (CH4)= 0.10 , y (H2)= 0.80 ，y (N2)= 0.10组成的,试问在1000 K及100kPa压力下甲烷能否生成? 在与(1)相同的条件下，为使向生成甲烷方向进行，问需加多  大的压力? (3) 在1000 K及100kPa 下，在不改变H2(g)与CH4(g)的比例下，若将最初所采用混合物中N2(g)的含量增加至y (N2)= 0.55，试问此反应的方向是否改变? 解： (1)在10