第四章相平衡(第二节)详解.pptVIP

单组分体系 本节要点 1. 单组分体系相图的特点 A. Фmin=1，fmax=2，描述单组分体系需要二维相图 B. fmin=0，Фmax=3，最多可以三相共存 C. 两相平衡时，Ф=2，f=1，只有一个变量可变（p或T） 2. 克拉贝龙(Clapeyron)方程 克拉贝龙方程的推导： 克拉贝龙方程的推导： 克拉贝龙方程： 3.克拉贝龙-克劳修斯方程 3.克拉贝龙-克劳修斯方程 3.克拉贝龙-克劳修斯方程 特鲁顿规则 4. 水的相图 水的相图是根据实验绘制的 水相图的静态分析 水相图的静态分析 思考：三条两相平衡线的斜率 水相图的动态分析 5. 水的三相点与冰点的区别 相点与冰点区别的原因 复习思考题 1. 在水的三相点时，自由度为零，而冰点的自由度 是否也为零？ 2. 克-克方程的意义？适用条件？ 作业：P129，11，12 史竞艳 2010.12.25 第四章 第二节 单组分体系 教学目的和要求 1、掌握描述单组分体系的克拉贝龙-克劳修斯方程； 2、掌握水的相图中点、线、面的含义和应用。 如何分析和使用相图？ 难点 重点 1、掌握克拉贝龙-克劳修斯方程； 2、掌握水的相图。 1 . 单组分体系相图的特点 4 . 水的相图 2 . 克拉贝龙方程 3 . 克拉贝龙-克劳修斯方程（克-克方程） 5 . 水的三相点和冰点的区别 单组分体系相律 ∵单组分体系 (K=1) 根据相律得：f=K-Ф+2=1-Ф+2=3-Ф 分析与推论: 克拉贝龙方程的意义: 解决问题：单组分体系处于两相平衡时，温度与压力的关系? 推导依据： 在一定温度和压力下达两相平衡时，体系的摩尔吉布斯函数变等于零。 B , T, p ?相 B, T, p ?相 dT=0, dp=0 ?Gm1=0 因体系在两种环境条件下,均达平衡,故有: = B , T+dT, p+dp ?相 B , T+dT, p+dp ?相 ?Gm2=0 dT=0, dp=0 移项，整理得 ∵ 定温定压下的平衡相变是可逆相变 则由热力学基本方程 dG = － SdT ＋Vdp 得： dG = － SdT ＋Vdp 这就是克拉贝龙方程式（Clapeyron equation）。 反映了纯物质（单组分系统）两相平衡时，平衡压力与平衡温度间所遵循的关系。 意义 任何纯物质、任意两相平衡 适用条件： 对于液-气 (或固—气)两相平衡，假设气体为理想气体，液体(或固体)体积可忽略不计，以液-气平衡为例，则克拉贝龙方程可写为： 这就是克-克 方程，其中 是摩尔气化热。 单组分体系，液-气、固-气两相平衡 适用条件： 假定 的值与温度无关，积分得： 不定积分： 将lnp对1/T作图可得一直线,由直线的斜率可求得液体的蒸发焓。 应用 （1）克－克方程的不定积分式 定积分： 1.利用克-克 方程的积分式，可从两个温度下的蒸汽压，求摩尔蒸发焓变； 2.从一个温度下的蒸汽压和摩尔蒸发焓，求另一温度下的蒸汽压。 应用 （2）克－克方程的定积分式 这就称为特鲁顿规则。 对于多数非极性液体，在正常沸点Tb时蒸发，摩尔蒸发焓变与正常沸点之间有如下近似的定量关系： 有机非极性、分子间无缔合的液体。 适用条件： 相图分析 静态分析 动态分析 p/Pa T/K O A B C 0 D p/Pa T/K O A B C 273.16 610.6 2.2 ?107 2?108 647K s l g 固-液平衡 气-液平衡 固-气平衡 0 D 分析相图中点、线、面的含义 静态分析： ②线：f=1，Ф=2，两相平衡线 OA线：气-液平衡线 OB线：气-固平衡线 OC线：固-液平衡线 OD线：过冷水-气的 亚稳平衡线 面AOB：s 相 ①面：f=2，Ф=1，单相区 面BOC：g 相 面AOC：l 相 ①面：f=2，Ф=1，单相区 ③点：O点，f=0，Ф=3，三相共存点 温度为 273.16 K，压力为610.62 Pa 三条