工程化学第一章4-5节材料.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第一章第四节 化学反应的程度及其转化率提高 解 根据公式： 4. 催化剂和化学平衡 第一章第四节 化学反应的程度及其转化率提高 对于任一确定的可逆反应来说，由于反应前后催化剂的化学组成、质量不变，因此无论是否使用催化剂，反应的始态、终态都是一样的，即反应的标准吉布斯能变{?rGmθ}相等。根据公式?rGmθ(T)=-RTlnKθ(T)，在一定温度下，Kθ不变，说明催化剂不会影响化学平衡状态。 平衡移动的普遍规律(勒夏特列原理)： 当体系达到平衡后，若改变平衡状态的任一条件（如浓度、压力、温度），平衡就向能减弱其改变的方向移动。 适用于化学平衡体系，也适用于物理平衡体系。只适用于已达平衡的体系，而不适用于非平衡体系。 第五节 化学反应的速率及其控制 第一章 化学反应的基本原理 工程化学（第二版） 21世纪高等院校教材 徐甲强（上海大学） 主编 科学出版社 （2010.4） 第一章第五节 化学反应的速率及其控制 1.5.1 化学反应速率及其表示方法 化学反应速率是指在一定条件下，某化学反应的反应物转变为生成物的速率。对于均匀系统的等容反应，习惯用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示，而且习惯取正值。单位用mol·L-1·s-1、mol·L-1·min-1、mol·L-1·h-1。 第一章第五节 化学反应的速率及其控制 第一章第五节 化学反应的速率及其控制 关于反应速率，请注意： 1.同一反应的反应速率，用不同物质的浓度变化来表示反应速率，其数值是不一样的。它们之间的比值为反应方程式中相应物质分子式前的化学计量数的比值。 2.一个反应就只有一个反应速率值，但与计量数有关，所以在表示反应速率时，必须写明相应的化学计量方程式。 第一章第五节 化学反应的速率及其控制 1.5.2 影响化学反应速率的因素 化学反应速率的大小首先取决于反应物的本性。例如，无机物之间的反应一般比有机物之间的反应快得多；对于无机物之间的反应来说，分子之间进行的反应一般较慢，而溶液中离子之间进行的防御一般较快。除了反应物的本性外，反应速率还与反应物的浓度（或压力）、温度和催化剂等因素有关。 1. 浓度对反应速率的影响 第一章第五节 化学反应的速率及其控制 1) 基元反应与非基元反应 （快） （慢） （快） （1） （2） （3） （4） 化学反应式1只告诉人们反应物和最后的生成物，并不能说明反应是如何进行的，它实际上是经过反应2、3、4三步完成的。 反应物分子一步直接转化为生成物分子的反应称为基元反应。上述2、3、4均为基元反应。 需要多步（包括两步）才能转化为产物的反应称为非基元反应。反应1是非基元反应。 第一章第五节 化学反应的速率及其控制 2) 质量作用定律-基元反应的速率方程 第一章第五节 化学反应的速率及其控制 在一定温度下，基元反应的反应速率与反应物浓度幂的乘积成正比，浓度幂指数等于基元反应中各反应物的化学计量数，这一规律称为质量作用定律。 第一章第五节 化学反应的速率及其控制 关于速率方程式的说明： 1.稀溶液中有溶剂参与的反应，其速率方程中不必列出溶剂的浓度。因为在稀溶液中，溶剂量很大，在整个反应过程中，溶剂量变化甚微，因此溶剂的浓度可近似地看作常数而合并到速率常数项中。 2.若反应物中有固体或纯液体，则固体或纯液体的浓度不必列入方程式。因为固体、纯液体的浓度可视为常数。 第一章第五节 化学反应的速率及其控制 3) 非基元反应的速率方程 通常遇到的化学反应绝大多数是非基元反应，基元反应为数甚少。对于非基元反应，从反应方程式中是不能给出速率方程式的。它必须通过实验获得有关的数据后，经数学处理，求得反应级数，才能确定速率方程式。 第一章第五节 化学反应的速率及其控制 2. 温度对反应速率的影响 第一章第五节 化学反应的速率及其控制 式中，Ea为反应的活化能；R为摩尔气体常量；A为“指前因子”，对指定反应来说为一常数；e为自然对数的底（e=2.718）。 第一章第五节 化学反应的速率及其控制 动力学研究中常运用这个对数式计算反应的活化能Ea。用lnk对1/T作图，然后求算所得直线的斜率，斜率为-Ea/R，即可求得Ea。 第一章第五节 化学反应的速率及其控制 T/K 273 283 293 303 к/(mol-1·L·s-1) 8.2?10-4 2.0?10-3 4.1?10-3 8.3?10-3 第一章第五节 化学反应的速率及其控制 第一章第五节 化学反应的速率及其控制 3. 催化剂对反应速率的影响 催化剂是能显著改变反应速率，而在反