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第6章 离子聚合 1．试从单体结构来解释丙烯腈和异丁烯离子聚合行为的差异，选用何种引发剂？丙烯酸、烯丙醇、丙烯酰胺、氯乙烯能否进行离子聚合，为什么？ 解（1）： 丙烯腈是活性很强的阴离子聚合单体，因为与双键形成л-л共轭体系-CN具有强的吸电子效应，降低双键的电子云密度，有利于阳离子活性种的进攻；同时，该吸电子的共轭效应使所形成的碳阴离子的电子云密度分散而稳定。常用的引发剂有ROK、ROLi等强碱。 异丁烯是活性很强的阳离子聚合单体，双键上的2个供电子的甲基一方面使双键上的电子云密度增大，有利于阳离子活性种的进攻；另一方面能使生成的阳离子的正电荷得到分散而稳定。异丁烯聚合的引发剂是AlCl3（P175）。 解（2）：（答案参考下表） 单体 阳离子聚合活性 阴离子聚合活性 解 释 丙烯酸 × × 羧基的吸电子效应不利于阳离子聚合，但阴离子聚合则由于-COOH上的氢有酸性，能与阴离子聚合的引发剂作用，破坏其引发作用。 烯丙醇 × × 羟甲基的吸电子诱导效应影响不大，可能以自由基聚合为主。 丙烯酰胺 × √ 酰胺基有吸电子效应，降低双键的电子云密度，有利于阳离子活性种的进攻。 氯乙烯 × × 氯原子的吸电子诱导效应和供电子的p-л共轭效应互相抵消后，总的电子效应比较微弱，主要发生自由基聚合。 2．下列单体选用哪一引发剂才能聚合，指出聚合机理类型，并写出引发反应式。 单体 引发剂 聚合机理类型 ① 自由基聚合 ③或⑤ 阳离子聚合 ②或④ 阴离子聚合 ②或④ 阴离子聚合 ③或⑤ 阳离子聚合 ③或⑤ 阳离子聚合 ① 自由基聚合 ① 自由基聚合 ②或④ 阴离子聚合 ③或⑤ 阳离子聚合 ②或④ 阴离子聚合 可选用的引发剂体系： ；；；；。 3．解（2）：（答案参考下表） 序号 引发剂 聚合倾向 单体 反应式 a. KNH2 阴离子聚合 略 略 b. AlCl3+HCl 阳离子聚合 略 略 c. SnCl4 +C2H5Cl 阳离子聚合 略 略 d. CH3ONa 阴离子聚合 略 略 13．（答案参考P 175表6-14）