高浓度氨氮测定(蒸馏法).docVIP

实验六 氨氮的测定（滴定法） （一）原理 氨氮的测定方法，通常有纳氏比色法、气相分子吸收法、苯酚—次氯酸盐（或水杨酸—次氯酸盐）比色法和电极法等。纳氏试剂比色法具有操作简便、灵敏等特点，水中钙、镁和铁等金属离子、硫化物、醛和酮类、颜色，以及混浊等均干扰测定，需作相应的预处理。苯酚—次氯酸盐比色法具有灵敏、稳定等优点，干扰情况和消除方法同纳氏试剂比色法。电极法具有通常不需要对水样进行预处理和测量范围宽等优点，但电极的寿命和再现性尚存在一些问题。气相分子吸收法比较简单，使用专用仪器或原子吸收仪都可达到良好的效果。氨氮含量较高时，可采用蒸馏—酸滴定法。 滴定法仅适用于已进行蒸馏预处理的水样。调节水样至pH在6.0-7.4范围，加入氧化镁使之呈微碱性。加热蒸馏，释出的氨被吸收入硼酸溶液中，以甲基红-亚甲蓝为指示剂，用酸标准溶液滴定馏出液中的铵。当水样中含有在此条件下可被蒸馏并在滴定时能与酸反应的物质，如挥发性胺类等，则将是测定结果偏高。 （二）试剂 （1）混合指示液：称取200mg甲基红溶于100mg 95%乙醇，另称取100mg亚甲蓝溶于50ml 95%乙醇，以两份甲基红与一份亚甲蓝溶液混合后备用。混合液一个月配一次。 （2）硫酸标准溶液（c 1/2H2SO4 = 0.02 mol/L）：分取5.6ml（1+9）硫酸溶液于1000ml容量瓶中，稀释至标线，混匀。按下列操作进行标定： 称取180oC干燥2h的基准试剂级无水Na2CO3约0.5g（称准至0.0001g），溶于新煮沸放冷的水中，移入500ml容量瓶中，稀释至标线。移取25.00ml的碳酸钠溶液于150ml锥形瓶中，加25ml水，加1滴0.05%甲基橙指示液，用硫酸溶液滴定至淡橙红色为止。计量用量，用下式计算硫酸溶液的浓度： 式中：W——碳酸钠的重量，g； V——消耗硫酸溶液的体积，ml。 （3）0.05%甲基橙指示液。 （三）测定步骤 （1）水样采集与保存：水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，并应尽快分析，必要时可加硫酸将水样酸化至pH＜2，于2～5℃下存放。酸化样品应注意防止吸收空气中的氨而玷污。 （2）水样预处理：同纳氏比色法。水样带色或浑浊以及含其他一些干扰物质，影响氨氮的测定。为此，在分析时需作适当的预处理。对较清洁的水，可采用絮凝沉淀法；对污染严重的水或工业废水，则用蒸馏法消除干扰。 A 絮凝沉淀法 加适量的硫酸锌于水样中，并加氢氧化钠使呈碱性，生成氢氧化锌沉淀，再经过滤除去颜色和浑浊等。 1. 仪器：100ml具塞量筒或比色管。 2. 试剂： ① 10％硫酸锌溶液：称取10g硫酸锌溶于水，稀释至100ml。 ② 25％氢氧化钠溶液：称取25g氢氧化钠溶于水，稀释至100ml，贮于聚乙烯瓶中。 ③ 硫酸，(=1.84。 3. 步骤：取100ml水样于具塞量筒或比色管中，加入lml l0％硫酸锌溶液和0.1～0.2ml 25％氢氧化钠溶液，调节pH至10.5左右，混匀。放置使沉淀，用经无氨水充分洗涤过的中速滤纸过滤，弃去初滤液20ml。 B 蒸馏法 调节水样pH为6.0～7.4范围，加入适量氧化镁使呈微碱性（也可加入pH9.5的Na2B4O7-NaOH缓中溶液使呈弱碱性进行蒸馏；pH过高能促使有机氮的水解，导至结果偏高），蒸馏释放出的氨被吸收于硫酸或硼酸溶液中。采用纳氏比色法或酸滴定法时，以硼酸溶液为吸收液；采用水杨酸—次氯酸盐比色法时，则以硫酸溶液作吸收液。 1. 仪器：带氮球的定氮蒸馏装置：500ml凯氏烧瓶、氮球、直形冷凝管和导管，装置如7-1所示。 2. 试剂：水样稀释及试剂配制均用无氨水。 （1）无氨水制备：① 蒸馏法：每升蒸馏水中加0.1ml硫酸，在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃去50ml初馏液，接取其余馏出液于具塞磨口的玻璃瓶中，密塞保存。② 离子交换法：使蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂柱。 （2）l mol/L盐酸溶液。 （3）l mol/L氢氧化钠溶液。 （4）轻质氧化镁（MgO）：将氧化镁在500℃下加热去碳酸盐。 （5）0.05％溴百里酚蓝指示液（pH6.0～7.6）。 （6）防沫剂，如石腊碎片。 （7）吸收液：① 硼酸溶液：称取20g硼酸溶于水。② 硫酸（H2SO4）溶液：0.0lmol/L。 3. 步骤 （1）蒸馏装置的预处理：加250ml水样于凯氏烧瓶中，加0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠，加热蒸馏至馏出液不含氨为止，弃去瓶内残液。 （2）分取250ml水样（如氨氮含量较高，可分取适量并加水至250ml，使氨氮含量不超过2.5mg），移入凯氏烧瓶中，加数滴溴百里酚蓝指示液，用氢氧化钠溶液或盐酸溶液调节至pH7左右。加入0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠，立即连接氮球和冷凝管，导管下端插入吸收液液面下。加热蒸馏，至馏出液达200m