高分子化学第三章要点.ppt

作类似计算,可得质均聚合度 歧化终止时质均聚合度和数均聚合度的比值为 缩聚物的聚合度较低，一般只有数百，几率为反应程度。无规共聚中两单元的序列分布也类似。 2. 偶合终止时聚合度分布 St聚合时，终止以双基偶合为主。其他单体聚合 往往兼有偶合和歧化终止，聚合温度降低时，偶 合终止所占比例有所增加。 链自由基经偶合终止成某一聚合度(如1000)的大分子,可能有许多种偶合情况： 聚合度2 + 998 聚合度1 + 999 两链自由基 偶合终止 对于 x-聚体，偶合方式有1+(x-1)， 2+(x-2)，··· x/2+ (x- x/2)，共有x/2种。 不同链长的自由基偶合可能有两种形式，如1+999 和999+1；即x/2-1类。 而等长的两自由基偶合只有一种方式，如500+500 两者几率分别为 形成x-聚体的总几率为 在上式演算过程中，x-1≈x，因为x1。 令 Nx为x-聚体的分子数，N为所有聚合体的分子总数， Nx/N为 x-聚体占总分子数的分子分率，即形成x-聚体的几率 偶合终止时的数量分布函数 偶合终止时，两链自由基形成一大分子。 歧化终止次数为n(1-p)等于形成大分子数N，偶合终止的 大分子数为其一半，即 即 设 Wx为x-聚体的质量，W为聚合物的总质量，m为单体 单元分子量 则 x-聚体的质量分数 x-聚体的质量占各聚体总质量的分数 偶合终止时质量