山东建筑大学物理化学第4章重点.pptVIP

§4-1 化学平衡的条件 §4-2理想气体反应的平衡常数 二、温度对平衡常数的影响-等压方程 二、温度对平衡常数的影响-等压方程 二、温度对平衡常数的影响-等压方程 二、温度对平衡常数的影响-等压方程 一、压力对化学平衡的影响 一、压力对化学平衡的影响 §4-6 同时平衡 例1 某体积可变的容器中放入1.564gN2O4气体，此化合物在298K时部分解离。实验测得，在标准压力下，容器的体积为0.485dm3。求N2O4的解离度α及解离反应的 K? 和?rGm? 。 解：N2O4的解离反应为 N2O4(g) = 2 NO2(g) 设反应前的物质的量： n 0 平衡时的物质的量： n(1- α) 2nα n=1.564/92.0=0.017mol 一、平衡常数与平衡组成的计算 解离平衡时系统内总的物质的量为 n总= n(1- α) +2n α =n(1+ α ) PV= n总RT = n(1+ α) RT 一、平衡常数与平衡组成的计算 查表可得，298K时 ?rGm ?=-RTlnK?=5.36?103J.mol-1 一、平衡常数与平衡组成的计算 例2 氯化铵的分解NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g),将NH4Cl(s)放入抽空的容器，在520K时平衡后，测得总压力为5066Pa。在另一实验中，将0.02mol NH4Cl(s)和0.02mol NH3(g)引入42.7dm3的抽空容器中，仍保持520K。试求平衡后各物质的物质的量？ 解：在第一种情况下 一、平衡常数与平衡组成的计算 在第二种情况下0.02mol NH3(g)在容器中所产生的压力为 所以平衡后HCl的物质的量为 同法可得NH3(g)的物质的量为0.0369mol，剩余的NH4Cl(s)的物质的量为0.02-0.0169=0.0031mol 一、平衡常数与平衡组成的计算 P199 4 解(a) A + B = D 平衡时 (1-0.4)mol (1-0.4)mol 0.4mol ?nB=1.6mol, ??B=-1 K1?=Kn[P/(P? ?nB)]??B=0.8889 (b)活塞可以随时保持内外压力的平衡，使系统的压力 始终为200kPa。 D(g) = A(g) + B(g) 反应时 n 0 0 平衡时 n(1-?) ?n ?n 反应的标准平衡常数： K2?=1/ K1? =1.125 ?nB=n(1- ?)+2n?=n(1+ ?) K2?={(n?)2/ n(1- ?)}(P/P?)/ n(1+ ?) = ?2 (P/P?)/ (1- ?2) K2? (P? /P) (1- ?2)= ?2 ?=0.6 §4-4温度对平衡常数的影响 一、吉布斯-亥姆霍兹公式 一定温度下某个相变化或化学变化 A B 其△G=GB-GA 将上式在定压下对T求偏导, 若温度区间不大,?rHm?可视为常数，得定积分式为： 对吸热反应,?rHm?0,升高温度,K?增加,对正反应有利。 对放热反应,?rHm?0,升高温度,K?降低,对正反应不利。 根据 公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。 例3乙烷可按下式脱氢 CH3CH3(g) = CH2CH2(g) + H2(g) 试计算在标准压力（总压）及1000K时，乙烷的平均转化率是多少？（设反应的△rCP,m=0) 解：查表可得298K时的下列数据： 130.587 0 0 H2(g) 219.45 68.178 52.292 CH2CH2(g) 229.49 -32.886 -84.67 CH3CH3(g) 因为△rCP,m=0，表示?rHm? 为常数， 或者由 298K时反应的 CH3CH3(g) = CH2CH2(g) + H2(g) 设反应前的物质的量 1 0 0 平衡时的物质的量 1-x x x 平衡时 n总= （1-x）+2x=1+x 乙烷的平衡转化率=(0.348/1) ×100％=34.9 ％ 一定温度下，对于理想气体， §4-5其他