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烃 化 1. 什么是烃化反应？常用的烃化剂主要有哪些？分别是发生什么反应的烃化剂？ 烃化：指的是在有机分子中的碳、硅、氮、磷、氧或硫等原子上引入烃基的反应的总称。引入的烃基可以是烷基、烯基、炔基或芳基，也可以是有取代基的烃基。 常用烃化剂主要有： 卤烷、醇类、酯类 取代型 不饱和烃、 环氧化合物 加成型 醛类和酮类 缩合还原型 2.什么是芳烃的C-烃化反应？该反应有何特点？属于什么反应？催化剂有何作用？芳烃上取代基对C-烃化有何影响？ C-烃化反应：有机分子中碳原子上的氢被烃基取代的反应，是亲电取代反应。 芳烃的C-烃化反应：催化剂作用下，在芳环上引入烷基制备侧链芳烃的过程，芳香族亲电取代反应，常称为Friedel-Crafts烷化反应。 特点：连串反应(多烷基化)、可逆反应(脱烷基、烷基转移和歧化)、重排反应(异构化)。 催化剂作用：使烷基化剂强烈极化成为活泼的亲电质点——烷基阳离子、分子络合物、离子对或离子络合物。 取代基对C-烃化的影响： 供电子基如烷基的影响不太敏感； 强供电子基：-NH2、-NHAlk、-N(Alk)2 、-OR、-OH等较活泼，易发生副反应，且可以与催化剂络合，降低芳环上电子云密度，不利于烃化反应。选择温和催化剂，如硫酸、氯化锌、盐酸。 吸电子基的影响十分敏感：环上有卤原子、羰基、羧基等，不易进行烷基化反应，必须选用多量的强催化剂和提高反应温度。 单独带有-NO2、羰基、羧基、氰基等吸电子基团的芳烃不能进行C-烃化反应。 3.什么是N-烃化反应？以正丁醇对苯胺在ZnCl2催化下的烷基化反应为例，从热力学角度说明与C-烃化的区别。（P263） N-烃化反应：有机分子中氨基上的H原子被烃基取代的反应。 在酸性催化剂下，用醇对芳胺进行烷基化反应时，若温度不太高(200~230℃)，烷基将取代N原子上的H，发生N-烃化——动力学控制； 若将温度再升高(240~300 ℃)，N原子上的烷基会转移到苯环上氨基的对位或邻位C原子上，发生C-烃化，主要生成对位烷基芳胺——热力学控制。 如苯胺和正丁醇的反应 4. N,N-二甲基苯胺和N,N-二乙基苯胺的合成方法有何不同，为什么？（P241） 所用烃化剂不一样，N,N-二甲基苯胺的合成用醇作烃化剂；N,N-二乙基苯胺的合成用卤代烷作烃化剂。 N,N-二甲基苯胺：制备染料、橡胶硫化促进剂、炸药和医药的中间体。 合成：苯胺在高压釜中，在硫酸的催化作用下，用甲醇在210~215℃进行N-甲基化，二烷化与一烷化的平衡常数K2和K1都很大，且K2/K1=739，因此苯胺的N-甲基化只要用适当过量的甲醇，就可使苯胺完全转化为N,N-二甲基苯胺(苯胺:甲醇:硫酸的摩尔比为1:3.56:0.1)。 反应式如下： N,N-二乙基苯胺： 苯胺在高压釜中，用乙醇在210℃进行N-乙基化时，K2和K1都很小，且K1/ K2=11.1，因此苯胺用乙醇的N-乙基化，就是用过量较多的乙醇,烷化产物仍以N-乙基苯胺为主。故生产N,N-二乙基苯胺用乙醇做烷化剂不合适，须用氯乙烷做烷化剂，同时加NaOH作缚酸剂（中和反应生成的氯化氢）。反应式如下： 5.以卤烷为N-烃化剂的应用范围有哪些？反应中加入碱起何作用？用反应式表示N, N-二乙基苯胺和N-乙基苯胺的合成方法？ （P242） 应用范围： 卤烷比相应的醇更易获得时：如氯苄和氯乙酸； 难烷化的芳胺； 引入长碳链烷基。 碱的作用：缚酸剂。用卤烷烷化时生成的卤化氢与芳胺成盐，而芳胺的盐难于烷化，N-烃化时通常要加入与卤烷等当量的碱性试剂，中和卤化氢，使胺类能充分反映。 N,N-二乙基苯胺 N-乙基苯胺 6. 苯胺与环氧乙烷反应，在N原子上引入何基团？随环氧乙烷用量的增加，分别得到何产物？ （P244） 醇或酚用环氧乙烷的O-烷化，在O原子上引入何基团？随环氧乙烷用量的不同，可得到哪些产物？（ P252） 7.苯胺与丙烯腈反应，在N原子上引入何基团？随丙烯腈用量增加，可制得何产物？苯胺的单氰乙基化在什么条件下进行？（P245） 苯胺与环氧乙烷反应，在N原子上引入羟乙基-CH2CH2OH。先生成N-单-β-羟乙基苯胺，随环氧乙烷用量的增加，又生成N,N-双-β-羟乙基苯胺，再增加（过量）便生成N-聚乙二醇苯胺。 反应通式： 醇或酚用环氧乙