第三章化学中的误差与数据处理(07级)讲述.ppt

分析化学中的误差与数据处理 学习误差及偏差的概念、种类和计算方法。 明确准确度、精密度的概念及实际应用中两者间的关系。 学习分析检验过程中误差产生的原因及特点。 了解提高分析结果准确度的方法 误差公理 测量结果都具有误差，误差自始至终存在于一切科学实验和测量过程之中。 误差表示方法 绝对误差(absolute error) 测量值与真实值之差 例题 测得纯NaCl中Cl的含量为60.52%，而理论值为60.66%，求测定结果的绝对误差和相对误差。 解： 真值与标准参考物质 真值(xT) 1．理论真值 如：三角形的内角和等于180度 2．计量学约定真值 国际计量大会决议的规定　 如： 长度单位 米是光在真空中在1/299792458秒的时间间隔内行程的长度。 质量单位 保存在法国巴黎国际计量局的铂－铱合金圆柱体(国际千克原器)的质量是一千克。 3．相对真值　 高一级标准为低一级标准误差的1/5(或1/3～1/20)时，前者可认为是后者的相对真值。如： 基准物质 标准参考物质　　　管理试样 标准参考物质 必须具备的条件： 经公认的权威机构认定并给予证书 具有很好的均匀性和稳定性 含量测定的准确度至少高于实际测量的3倍 偏差 偏差(deviation) 测定值与平均值之差 偏差的表示方法 绝对偏差(absolute deviation) 标准偏差与相对标准偏差 标准偏差(standard deviation) 解： 极差 (R) 准确度与精密度 准确度与误差 准确度 (accuracy) 分析结果与真实值接近的程度 误差 测定结果与真实值之间的差值 准确度用误差来衡量 误差越大，测定的准确度越低；误差越小，测定的准确度越高。 精密度(precision) 平行测定的各测量值之间相互接近的程度，用偏差衡量。 偏差越小表示精密度越好。 分析化学中，有时用重现性（repeatability) 和再现性（reproducibility）表示在同一条件下所得分析结果的精密度。 准确度与精密度的关系 公　差（允许误差） 误差的分类 系统误差(systematic error) 定义 由某种确定的原因引起的误差 特点 1．固定 2．单向 3．可测 方法误差 　　由于不适当的实验设计或所选择的分析方法不恰当所引起的误差 重量分析时，沉淀不完全或共沉淀 滴定分析时，滴定终点与计量点不一致 仪器、试剂误差 仪器不准 如：天平臂长不等，砝码、移液管、滴定管、容量瓶未经校准 试剂或蒸馏水含有被测组分或有干扰的杂质 操作误差 操作人员的主观原因所造成的误差 如: 读数习惯于偏高或偏低；终点颜色辨别习惯于偏深或偏浅； 平行实验时主观希望前后测定结果吻合 随机/偶然误差(accidental error) 　由实验中不可避免的偶然因素引起的误差 如 测定时外界条件（温度 湿度 气压 电压 等）的微小变化而引起的误差 偶然误差的特点 不定 双向 不可避免 不可测定 不可校正 符合统计规律 正态分布 　大偶然误差出现的概率小，小偶然误差出现的概率大，绝对值相同的正负偶然误差出现的概率大体相同 过失： 由于疏忽或差错引起的 沉淀的溅失或玷污 误差的传递 propagation of error 系统误差的传递 偶然误差的传递 小结 分析化学中的数据处理 提出问题： 如何更好地表达分析结果？ 如何对测量的可疑值或离群值进行取舍？ 如何比较不同人不同实验室间的结果？ 研究对象的某种特性值的全体叫总体；从总体中随机取出的一组数据叫样本；样本所含测量值的数目叫样本容量。 例如，对某矿石中Fe的含量作了无限次测定，所得无限多个数据的集合就是总体，其中每个数据就是个体，从中随机取出一组数据（例如8个数据）就是样本，样本容量为8。 2.2.1频数分布 海水中卤素测定值频率密度直方图 数据分散与集中的趋势 测量值与随机误差的正态分布 测量值和随机误差的正态分布体现了随机误差的概率统计规律 1、小误差出现的概率大，大误差出现的概率小；特别大的误差出现的概率极小。 2、正误差出现的概率与负误差出现的概率相等。 3、x = ?时，y 值最大，体现了测量值的集中趋势。集中的程度与? 有关。 如何计算某取值范围的误差出现的概率 ？？ ①分析结果落在 ? ? 3?范围内的概率达99.7%， 即误