氧化还原滴定法总结报告.pptVIP

第五章 氧化还原滴定法 §5.1 氧化还原平衡与条件电位 §5.1 氧化还原平衡与条件电位 电位与分析浓度的关系为： 三、 影响条件电位的因素 2.生成沉淀的影响 (改变浓度比值) 3.生成络合物的影响 例： 碘量法测Cu2+时, 样品中含Fe3+. 4. 溶液酸度的影响 1)、[H+]或[OH-]参加电极反应, 包含在Nernst方程中, 直接影响电位值. ???As(V)/As(III) 与pH的关系 与酸度有关的生物化学的例子，在pH接近于7有： 反 应 ?θ ?θ? O2+4H++4e=2H2O +1.229 +0.816 O2(g)+2H++2e=H2O2 +0.69 +0.295 脱氢抗坏血酸+2H++2e=抗坏血酸 +0.390 +0.058 富马酸盐+2H++2e=丁二酸盐 +0.433 +0.031 例：巴黎绿(含砷杀虫剂)的主要成分(Cu2+、As(III)) 的测定 3CuO·3As2O3·Cu(C2H3O2)2 醋酸亚砷酸铜 四.氧化还原反应进行的程度 四.氧化还原反应进行的程度 对于滴定反应，欲使反应的完全度≥99.9％， 两电对的条件电位应相差多少？ §5.2 影响氧化还原反应速率的因素 一、 浓度的影响 c增加, 反应速率增大(质量作用定律). 加入少量KI,可加快反应速度 四、 诱导反应的影响 5.3 氧化还原滴定原理 1.自身指示剂: KMnO4 2×10-6mol·L-1即可见粉红色 3. 氧化还原指示剂 二、 氧化还原滴定曲线 二、 氧化还原滴定曲线 滴定前: Fe3+未知，无法计算 sp前: Ce4+未知，按Fe3＋/Fe2＋电对计算 sp时: 电位的计算 Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 Fe3+滴定Sn2+ 例p151、例10：以0.01667mol/LK2Cr2O7标准溶液滴定0.1000mol/L的Fe2+至终点时，溶液的pH=2.0。求化学计量点电位。 解：Cr2O72-+6 Fe2++14H+ =2Cr3++6Fe3++7H2O Sp: 6 [Cr2O72-]=[Fe2+] [Fe3+]=3[Cr3+] 三、 氧化还原滴定的预处理 目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式. 一、KMnO4法 2. 强酸性 (pH≤1) 3.弱酸性、中性、弱碱性 KMnO4标准溶液的配制与标定 KMnO4的标定— 滴定方法和测定示例 1. 直接滴定法：可测Fe2+、As(III)、 Sb(III)、C2O42-、NO2-、H2O2等。 2. 间接滴定法：凡能与C2O42-定量生成沉淀的 M(Ca2+、Pb2+、Th4+……)。 3. 返滴定法：MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机 物。 环境水(地表水、引用水、生活污水、工业污水）COD测定(高锰酸盐指数): KMnO4法测定Ca 二、 重铬酸钾法 优点: 纯、稳定、直接配制，氧化性适中, 选择性好(滴定Fe2+时不诱导Cl-反应) 缺点: 有毒, 浓度稀时需扣空白 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 应用: 1. 铁的测定(典型反应) 2. 利用Cr2O72- — Fe2+反应测定其他物质 K2Cr2O7法测定铁 利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质 三、 碘量法 (指示剂：淀粉) 碘溶液的配制与标定 配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶 2.间接碘量法（滴定碘法）： Na2S2O3溶液的配制 Na2S2O3的标定 应用1: 碘量法测定铜 应用2: 碘量法测定葡萄糖含量 (返滴定法) 应用3: 卡尔·费歇尔法测水 原理：I2氧化SO2需定量的水。 应用4: 间接碘量法 测定Ba2+ 或 Pb2+： 四 、溴酸钾法 四、溴酸钾法 第五章 小 结 1 . 条件电位的概念, 定性了解影响条件电位的因素(不计算). 不同类型的反应对 要求不同。 2 . 影响氧化还原反应速率的因素: 浓度、温度、催化剂、诱导