M11硅酸盐讲2.pptVIP

* * 3．Al的作用：Al在硅酸盐结构中起着特殊的双重作用。 1）Al3+呈六次配位，与O2-结合成[AlO6]八面体，存在于硅氧骨干之外，起联结络阴离子的普通金属阳离子（如Mg2+、Fe2+……）的作用，形成铝的硅酸盐， 如高岭石Al4[Si4O10](OH)8， 黄玉Al2[SiO4](F, OH)2。 2）Al3+呈四次配位，进入硅氧骨干，替代部分的Si4+，形成[AlO4]四面体，构成铝硅酸盐，如钾长石K[AlSi3O8]。 3）有时，Al可在同一晶体结构中，同时呈四次和六次配位，形成 铝的铝硅酸盐，如白云母KAl2[AlSi3O10](OH)2。 注意： Al的双重作用与rAl/rO 有关： ∵rAl/rO=0.386 （近于四次配位与六次配位分界处的阴阳离子半径比值—0.414，所以Al可呈四次配位，也可呈六次配位） 高压条件下CN=6； 高压条件下易形成铝的硅酸盐，如蓝晶石Al2VI[SiO4]O。 高温条件下CN=4； 高温条件下易形成铝硅酸盐，如夕线石AlVI[AlIVSiO5]； （四）层状结构硅酸盐亚类 层状结构硅酸盐矿物特别是粘土矿物分布很广。 一．晶体化学特点 1、化学成分 本亚类矿物的络阴离子为[Si4O10]4-，与其相配位的阳离子有Mg2+、Fe2+、Al3+、Fe3+、Li+、Cr3+等。矿物普遍含结构水，有的还具层间水。 2、 *四面体片(T)：每个[SiO4]4-均以3个角顶分别与相邻的3个[SiO4]4-相联结而成的二维延展的网层(最常见六边形网),称四面体片，以字母T表示。 在四面体片中，每一个四面体有一个只与一个Si 相联结的O称为活性氧，活性O常指向同一方向，从而形成一个也按六方网格排列的顶O平面，羟基OH位于六方网格中心，与顶O处于同一平面上。 3 *八面体片(O)：上下四面体片以顶O相对，并以最紧密堆积的位置错开叠置，在其中形成了八面体孔隙，其中被Mg2+、Fe2+、Al3+、Fe3+、Li+、Cr3+等阳离子充填，CN=6，配位八面体共棱联结形成了八面体片，以字母O表示。有时八面体片系由四面体片的活性O（及OH）与另一层OH组成。 八面体片由 四面体片的 活性O 、OH 和另一层的 O、OH组成 在八面体片与四面体片相匹配中，对应于四面体片中的一个六方环范围内有3个共棱八面体与之相适应，其公共角顶位置正好是位于六方环中心的附加阴离子(OH)-之所在。 4、二八面体结构和三八面体结构 1）*三八面体型结构：在1∶1型或2∶1型结构单元层中，基于电价平衡的要求，若每个八面体位置均为二价阳离子（如Mg2+、Fe2+等）所占据时，所形成的结构为三八面体结构。 2）*二八面体型结构：若仅有2/3的八面体位置为三价阳离子（如Al、Fe3+等）占据，电价即可达平衡，其余1/3的八面体位置则空位。 5、 结构单元层：由八面体片和硅氧四面体片通过共用活性氧相互连结而组成。 结构单元层的基本类型： 1）1∶1型（TO型）：由1个四面体片（T）和1个八面体片（O）组成。如高岭石 2）2∶1型（TOT型）：由2个四面体片（T）夹1个八面体片（O）组成。即夹心饼干式。如滑石、叶蜡石、云母族矿物。 6、层间域 结构单元层在垂直网片方向周期性地重复叠置构成层状硅酸盐矿物的空间格架，而在结构单元层之间存在的空隙称层间域。 如果结构单元层内部已达电荷平衡，则在层间域中无需其它阳离子存在，也很少吸附水分子或有机分子，如高岭石、叶蜡石等。 如果结构单元层内部电荷未达到平衡，则在层间域中有一定量的阳离子如Na Ca K等，并可吸附一定量的水分子或有机分子，如云母、蒙脱石等矿物的结构。 7、多型性、间层（混层）矿物 层状硅酸盐由于结构单元层叠置方式不同，常可构成多型。 由于结构单元层底面相似，还可导致不同层状矿物间的结构单元层相互连生、堆叠，形成混层矿物或间层矿物。 8、层状结构硅酸盐矿物结构的4种类型： 1）高岭石型：高岭石（Al4[Si4O10](OH)8）属1∶1型的二八面体型结构； 蛇纹石（Mg6[Si4O10](OH)8）属1∶1型的三八面体型结构。 2）叶蜡石型：叶蜡石（Al2[Si4O10](OH)2）属2∶1型的二八面体型结构； 滑石（Mg3[Si4O10](OH)2）属2∶1型的三八面体型结构。 3）云母型：云母的结构是典型的2∶1型，与滑石、叶蜡石相似，只是在四面体片中有部分的Si4+被Al3+所替代，在结构单元层间出现K+以平衡层电荷。主要根据八面体片中的金属阳离子的占位情况、种别和含量分为三八面体型和二八面体型。 4）绿泥石型：绿泥石的结构为2∶1∶1型，相当于2∶1型结构单元层