波普解析第3章NMR12-13精编版PART2-1报告.pptVIP

一级谱图(First order spectra) * * 第三章 核磁共振谱 (the Nuclear magnetic spectroscopy , NMR) Aims: 通过本章的学习主要掌握 如何根据化合物结构推断1H-NMR信息(化学位移，积分值，裂分情况和偶合常数)； 根据核磁共振图谱推测或鉴别化合物结构； 2.3 特征质子的化学位移值 1 0 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 C3CH C2CH2 C-CH3 环烷烃 0.7—1.8 CH2Ar CH2NR2 CH2S C?CH CH2C=O CH2=CH-CH3 1.9—3.5 CH2F CH2Cl CH2Br CH2I CH2O CH2NO2 1.5—5.0 0.5(1)—5.0 6.7—8.6 10—13 CHCl3 (7.27) 4.5—7.9 9.4—10.5 OH NH2 NH CR2=CH-R RCOOH RCHO 常用溶剂的质子的化学位移值 D 1.8-3.0 p83 大约也是8区 化学位移学习课后练习 1 看看书上图3-54～3-60, 8-3，8-8等 能不能看出各组峰对应什么样的质子? 2 分别画出4C的化合物，分析各组H的化学位移：烷烯炔（50班）醇醚（51班）醛酮（52班）酸酯（53班）胺酰胺（54班） 决定质子数目的方法 (The intensity of NMR signal and integration) 吸收峰的峰面积，可用自动积分仪对峰面积进行自动积分，画出一个阶梯式的积分曲线。 峰面积的大小与质子数目成正比。 峰面积高度之比 = 质子个数之比。 p99 4自旋偶合与自旋裂分 在高分辨率核磁共振谱仪测定CH3CH2―I 或 CH3CH2OH时CH3―和―CH2―的共振吸收峰都不是单峰，而是多重峰。 p85 偶合和裂分的产生 偶合裂分后图谱所给信息 偶合裂分的规律 常见偶合系统 较复杂的偶合 化学同与磁全同 偶合常数 高级偶合 简化图谱的技术 自旋－自旋偶合机理 以1,1,2- 三氯乙烷为例说明： Cl－C－C－Cl Cl Hb Ha Ha Hb Ha a核 b核 H0 Jab Jab Jab 偶合机制示意图 无偶合时 偶合时 自旋偶合：相邻磁不等性H核自旋间的自旋相互作用 自旋裂分：自旋偶合引起的共振吸收峰分裂现象,谱线增多的现象 p88 首先，分析―CH3上的氢（以Ha表示）： 它的邻近―CH2―上有两个H核（以Hb表示），Hb对Ha的影响可表示如下： ∵ H核的自旋量子数I = 1/2，在磁场中可以有两种取向，即： + 1/2（以↑表示）和 －1/2（以↓表示） 这样，Hb的自旋取向的排布方式就有以下几种情况： 以CH3CH2―I为例，讨论自旋偶合与自旋裂分作用： 同理，也可画出Ha对Hb的影响。 由此可见，裂分峰的数目有如下规律： 峰的数目 = n + 1 n：为相邻H核的数目 偶合和裂分的产生 偶合裂分后图谱所给信息 偶合裂分的规律 常见偶合系统 较复杂的偶合 化学同与磁全同 偶合常数 高级偶合 简化图谱的技术 偶合裂分后图谱所给信息: 化学位移 δ中心 偶合常数 J=峰间距 峰数 n+1 向心原则（内侧高、外侧低） 偶合和裂分的产生 偶合裂分后图谱所给信息 偶合裂分的规律 常见偶合系统 较复杂的偶合 化学同与磁全同 偶合常数 高级偶合 简化图谱的技术 一级图谱(First order spectra)的特征 2 n+1律 4 谱线以化学位移为中心，左右对称；相互偶合的质子，持有相同的偶合常数，即裂分线之间的距离相等。由谱图可读出δ和J 5 向心规则 1 3 二项式展开各项系数比 P94 6 磁全同的质子只有偶合，但不出现裂分，在NMR上只出现单峰。如:苯 （ n+1 规则 ） 某组环境相同的氢，若与 n 个环境相同的氢 发生偶合，则被裂分为（ n+1 ）条峰。 某组环境相同的氢，若分别与 n 个 和 m 个环 境不同的氢发生偶合，且 J 值不等，则被裂分为 （ n+1 ) (m+1）条峰。 注意：实测峰的数目有可能小于理论值。 p89 峰形表示方式见P95: s, d, t, q, m, dd… *