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活性染料新品种多数是高浓度颗粒状和液状剂型. 要求: ?色光纯正; ?强度高; ?溶解度高; ?含盐量低; ?储存稳定; 盐含量过高,影响染料强度及液状产品的储存稳定性. 膜分离为高效节能技术,可有效地用于活性染料除盐. 膜分离技术 浙江工业大学精细化工研究所 膜分离过程以选择性透过膜为分离介质. 推动力:如压力差、浓度差、电位差. 反渗透、超滤、微滤、电渗析、纳滤. 纳滤膜 纳滤(NF)是膜分离过程的一个新兴领域. 膜层由带负电荷的化学基团的高分子化合物组成. 多层的聚合物薄层复合. 允许一些无机盐和小分子的有机物透过膜. ?大分子和小分子有机物分离. ?有机物和无机盐分离. 膜分离过程 浙江工业大学精细化工研究所 种类 孔径 操作压(MPa) 分离用途 微孔膜径 0.1-10μ 0.1-0.2 悬浮微粒及大胶体 超滤膜 0.005-10μ 0.05-1 分子量500的大分子 及胶体 反渗透膜 0.1-1nm 4 单价盐等低分子物质 纳滤膜 2nm 1.5 分子量在100~200小分子 水和低价盐(NaCl)通过 表 分离用膜的基本性能 贮 罐 泵 膜 分 离 器 浙江工业大学精细化工研究所 分子设计-黄色组份(XI)-(XII) Y = 2 永光 CH 691061; US 5611821 可行结构 Dystar US 6036732 用联苯胺双磺酸 Dystar US6015349 用吡啶酮偶合组份 US 6086639 US 6464734 (XI) (XII) 浙江工业大学精细化工研究所 分子设计-红色组份(XIII) Hoechst US 5690698 EP 6796697 Dystar WO采用调节 H-酸与对位酯的配比可得到部分红色单偶氮染料 (XIII) 浙江工业大学精细化工研究所 复配工艺方案 干品拼混 多组份按比例,混合机拼混. 湿法拼混 1.多组份染料浆液按比例,锅式搅拌拼混. 2.喷雾干燥. 合成拼混(一步法) 1.完成主体染料酸性偶合后,加带或不带活性基的 主拼色偶合组份调pH进行二次偶合. 2.合成乙烯砜染料,浆液拼混. 3.喷雾干燥. 浙江工业大学精细化工研究所 合成拼混实例 β-羟乙基砜硫酸酯染料 Dystar EP 0976792 1.在对位酯重氮液中加H-酸,pH=1-1.3,t=20℃,酸性偶合. 2.加1,4-氨基萘磺酸,间苯二胺双磺酸,pH=5-6,二次偶合. 3.染料比例: (BK5a):(VII):(X)=70:20:10 4.可用磷酸钠缓冲剂调pH=4.5,作液体染料;或 5.喷雾干燥. 乙烯砜染料 Dystar EP 0976792 1.取上例染料浆液25% 2.调pH=8-10,t=30-40℃,反应30分. 3.将物料加到原染料浆液中. 4.染料比例: 乙烯砜: β-羟乙基砜硫酸酯=25:75 5.喷雾干燥. 浙江工业大学精细化工研究所 复配染料性能评估 一.溶解度 过滤法: 通过150g/l. 应增加碱溶解度检测. 二.染色方法 永光 US 5611821; 南韩 KR 9402560 1.竭染法 2.连续染色法 2.1压染气蒸 2.2冷轧堆染 3.印花法 3.1直接印花 3.2防白印花 3.3拔白印花 三.牢度 耐湿处理牢度中的沾色 浙江工业大学精细化
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