基本有机化工产品资料.ppt

5.4.1.3 丁烯氧化脱氢制丁二烯的工艺流程 《化工工艺学》第5章 有机产品 370℃ 0.18MPa 580℃ 1.1MPa 水 C6油 5.4.2 甲基叔丁基醚 《化工工艺学》第5章 有机产品 甲基叔丁基醚(Methyl tertbutyl ether, MTBE)，结构式为(CH3)3COCH3，分子量88.15。是一种调节辛烷值的汽油添加剂。 5.4.2.1 MTBE的生产方法 《化工工艺学》第5章 有机产品 异丁烯与甲醇在酸性催化剂下，常压液相反应合成MTBE： 可能的副反应有： 由于副反应的程度较小，异丁烯合成MTBE的选择性较好，一般计算中可以忽略不计。 生成MTBE的反应为可逆反应，平衡常数可表示为： 叔丁醇 5.4.2.2 合成MTBE的工艺条件 《化工工艺学》第5章 有机产品 影响MTBE生产的主要因素有温度、甲醇/异丁烯等。 (1) 反应温度 合成MTBE的反应为放热反应，升高温度，平衡常数减小。所以，从热力学角度分析，低温有利于反应。但从动力学角度分析，温度低则反应速度较慢，降低了设备的生产能力。 通常，采取两段反应，第一段温度较高(共沸，~60℃)，完成大部分反应；第二段温度较低(~40℃)，以保证异丁烯的转化率。 (2) 甲醇与异丁烯的摩尔比 因异丁烯可能自聚，采取甲醇过量。甲醇与异丁烯摩尔比越高，异丁烯自聚反应减弱，合成MTBE的选择性上升，异丁烯的平衡转化率也增加； 但过高的摩尔比，也会造成甲醇的分离、回收成本。通常选择甲醇与异丁烯摩尔比为1.1~1.2为宜。 5.4.2.3 合成MTBE的工艺流程 《化工工艺学》第5章 有机产品 生产MTBE的工艺流程包括催化(酸性离子交换树脂)合成、MTBE回收提纯、剩余C4中甲醇的回收等三个部分，主要工艺有意大利SNAM法、德国Huls法。其中SNAM二段法工艺如下图。 冷却水控温 5.5 芳烃系列主要产品 《化工工艺学》第5章 有机产品 5.5.1 苯乙烯 苯乙烯系无色至黄色的油状液体，具有高折射性和特殊芳香气味。难溶于水，溶于乙醇和乙醚等有机溶剂。苯乙烯最重要的用途是作为合成橡胶和塑料的单体，以生产丁苯橡胶、聚苯乙烯、泡沫聚苯乙烯。 5.5.1.1 乙苯催化脱氢制苯乙烯的原理 目前，工业生产苯乙烯的主要方法有乙苯催化脱氢法(90%)和乙苯和丙烯的共氧化法。 其中乙苯催化脱氢法在600~660℃、常负压下进行的气固相催化反应，主反应为： 《化工工艺学》第5章 有机产品 CH2CH3 —CH=CH2 + H2 ― 117kJ/mol 在乙苯脱氢生成苯乙烯的同时，还伴随一些副反应： ① 加氢裂解反应，生成甲烷、乙烷、甲苯和苯； ② 在水蒸气存在下，还可发生水蒸气的转化反应，生成甲苯、二氧化碳和氢气； ③ 乙苯高温下生碳反应，生成碳和氢气； ④ 产物苯乙烯还可能发生聚合，生成聚苯乙烯和二苯乙烯衍生物等。 乙苯和丙烯的共氧化法制苯乙烯 《化工工艺学》第5章 有机产品 乙苯和丙烯的共氧化法，经过如下式所示三个过程： (1) 乙苯先氧化为乙苯过氧化氢； (2) 然后与丙烯反应生成α-甲基苯甲醇和环氧丙烷; (3) α-甲基苯甲醇再脱水生成苯乙烯。 5.5.1.2 乙苯脱氢制苯乙烯的工艺条件 《化工工艺学》第5章 有机产品 影响乙苯脱氢反应的因素主要有反应温度，反应压力、水蒸气用量、原料纯度和催化剂等。 (1) 反应温度 乙苯脱氢是强吸热反应。平衡常数随温度的升高而增大，故升温对脱氢反应有利。但是，由于烃类物质在高温下不稳定，所以脱氢宜在较低温度下进行。乙苯脱氢反应的平衡常数和最大产率如下表所示。 由上表可知温度升高，最大产率增大，反应速度也加快。但是，温度太高，副反应也会增加。采用以氧化铁为主的催化剂，其适宜的反应温度为 600?660℃(870K~930K)。 温度/K 500 600 700 800 900 1000 平衡常数/Kp 7.12×10-7 9.65×10-6 3.3×10-3 4.7×10-2 0.375 2.0 最大产率/% 7.63 10.4 89 95.7 制苯乙烯的工艺条件 《化工工艺学》第5章 有机产品 (2) 反应压力 乙苯脱氢反应是体积增大的反应，降低