大气环境化学教程.pptVIP

主要内容 1.1 大气的组成及其主要污染物 1.1 大气的组成及其主要污染物 1.1 大气的组成及其主要污染物 1.1 大气的组成及其主要污染物 1.1 大气的组成及其主要污染物 1.1 大气的组成及其主要污染物 1.1 大气的组成及其主要污染物 1.2 大气中污染物的迁移和转化 1.2 大气中污染物的迁移和转化 1.2 大气中污染物的迁移和转化 1.2 大气中污染物的迁移和转化 据称NO2是大气中唯一已知O3的人为来源 1.2 大气中污染物的迁移和转化 2） NO2的氧化 NO2的光解在大气环境（污染）化学中占有很重要的地位，它可以引发大气中生成臭氧的反应。 NO2 + h? ? NO + O· O· + O2 + M ? O3 + M O3 + NO ? NO2 + O2 a: NO、NO2、O3之间存在的化学循环是大气光化学过程的基础。 b: 当大气中NO与NO2和阳光同时存在时，O3就作为NO2光分解的产物而生成。 c: 据称这是大气中唯一已知O3的人为来源。 1.2 大气中污染物的迁移和转化 2） NO2的氧化 （1）与HO·反应： NO2 + HO·→ HNO3(g) a: 该反应是大气中气态HNO3的主要来源，同时也对酸雨酸雾的形成起着重要作用。 b:因为HO·浓度白天高于夜间，所以该反应在白天会有效进行。 c: 所产生的HNO3在大气中光解很慢（HO·来源是HNO2光解而不是HNO3的又一原因），沉降是它在大气中的主要去除途径。 （2）与O3反应： NO2 + O3→ NO3 + O2 (大气中NO3的主要来源) NO3 + NO2 + M ≒ N2O5 NO3极易光解： NO3 + hν→ NO + O2 NO3 + hν→ NO2 + O· 若NO浓度高时，会伴随如下反应发生： NO + NO3→ 2NO2 。 1.2 大气中污染物的迁移和转化 2） NO2的氧化 （3） 过氧乙酰基硝酸酯（PAN）产生：乙醛光解生成乙酰基 乙酰基与空气中的氧结合形成过氧乙酰基，再与NO2 化合生成过氧乙酰基硝酸(PAN） （过氧乙酰基） 过氧乙酰基硝酸酯（PAN）是重要的二次污染物，具有热不稳定性，遇热分解，因而在大气中也存在上述反应的平衡关系。 1.2 大气中污染物的迁移和转化 （2）碳氢化合物的转化 1. 烷烃的反应： 如甲烷的氧化反应： 在以上两个反应中，经氢原子摘除反应生成的烷基自由基R（CH3）与空气中的 O2 结合生 RO2(CH3O2): CH3O2是一种强氧化性自由基，它也可将NO氧化成NO2: 1.2 大气中污染物的迁移和转化 如果NO的浓度很低，自由基间也可发生以下反应： （2）碳氢化合物的转化 O3一般不与烷烃发生反应，但NO3(来源于 NO2与O3的反应)可与烷烃发生较慢的反应： 这是城市夜间上空HNO3的主要来源 1.2 大气中污染物的迁移和转化 2. 烯烃的反应： a: 加成反应 CH2=CH2+HO· ·CH2CH2OH b: 氢原子摘除反应 CH3CH2CH=CH2+HO CH3CHCH=CH2+H2O c: 与O3氧化反应 机理：先形成分子臭氧化合物，然后迅速分解为一个羰基化合物和一个二元自由 基，二元自由基具有强氧化性。 d: 烯烃与NO3的反应； e: 烯烃与O的反应。 1.2 大气中污染物的迁移和转化 1.2 大气中污染物的迁移和转化 1.2 大气中污染物的迁移和转化 1.2 大气中污染物的迁移和转化 1.2 大气中污染物的迁移和转化 1.2 大气中污染物的迁移和转化 大气环境化学 主讲教师：焦坤灵 内蒙古科技大学 主要大气污染现象 4 大气的组成及其主要污染物 1 大气中污染物的迁移和转化 2 大气颗粒物 3 高度(km) 每升高100m，气温降低0.65℃ N2 O2 Ar CO2 Ne He Kr H2 Xe O3 越往上氧、