第3章化学中的误差与数据处理教程.ppt

第3章 分析化学中的误差及数据处理 3.1 分析化学中的误差 3.1.1误差和偏差 真值μ ： 偏差： 平均偏差 标准偏差：可以避免单次测量偏差相加时正负抵消，更重要的是大偏差能更显著的反映出来。 例： 3.1.2准确度和精密度 例： 准确度和精密度小结 3.1.3系统误差和随机误差 3.1.4公差 3.1.5 误差的传递 1. 系统误差的传递⑴加减法 ⑶指数关系 ⑷对数关系 若分析结果R与测量值A有下列关系： 其误差传递关系为： 即：分析结果的相对误差为 测量值的相对误差的指数n倍。 若分析结果R与测量值A有下列关系： 其误差传递公式为： 系统误差的传递公式汇总 2.随机误差的传递公式 例3：设天平称量时的标准偏差 s = 0.10mg， 求称量试样时的标准偏差sm 。 解：试样质量m是两次称量(减量法)的差值,与标准偏差s 的传递结果sm 计算如下： 例4： 3.极值误差 极值误差公式 常用误差传递公式小结 1. 系统误差的传递公式 2.随机误差的传递 误差传递的对数计算公式推导过程参考书 3.2 有效数字及其运算规则 3.2.1有效数字 3.2.2数字修约规则 3.2.3运算规则 常用仪器的有效数字 注意点： 3.2.2有效数字修约规则 3.2.3 运算规则 例如： 例:四则运算实例（酸碱滴定法测定碳酸钙含量） 3.3分析化学中的数据处理 3.3.1 随机误差的正态分布 1.频数分布 2.正态分布 3.随机误差的区间概率 3.3.1 随机误差的正态分布1. 频数分布 正态分布曲线—— x ～ N(μ ,σ2 )曲线 2. 正态分布 标准正态分布曲线—— x ～ N(0 ,1 )曲线 注：u 是以σ为单位来表示随机误差 x -μ 随机误差正态分布的概率P积分表（见57页表3-2） ——用一定区间的积分面积表示该范围内测量值出现的概率 从－∞～＋∞，所有测量值出现的总概率P为1 ，即 正态分布特点： 例:（类似例8） 已知某试样中Co的百分含量的标准值μ=1.75%，σ=0.10%，又已知测量时无系统误差。 求：分析 结果落在u=(1.75±0.15)% 范围内的概率。 解： 2. 少量数据的统计处理 ⑴ t 分布曲线 几个概念： 表3－3 ta,f值表（双边） （2）平均值的置信区间 例： 3.4 显著性检验 显著性检验的基本思想 常用的显著性检验法 3.4.1. t检验法（系统误差检验） 1.平均值与标准值的比较 —已知真值的t 检验 （准确度显著性检验） 例11 (p63) 解 n=9, f =9－1= 8， 2.两组样本平均值的比较——未知真值的t检验 （系统误差显著性检验） 3.4.2. F检验法——方差检验 （精密度显著性检验） 统计量 F 的定义：两组数据方差的比值 表3－4 置信度95℅时F值（单边） 例13(p65) 例14 (p65-66) 3.5 可疑值的取舍 3.5.1. 4 法 少量实验数据时： δ= , σ≈ s 即 偏差＞4 的个别测定值可以舍去。 用4 法判断异常值的取舍时，首先求出除异常值xn外的其余数据的平均值 和平均偏差 ，然后将异常值与平均值进行比较； 如：│xn- │＞4 ，则将可疑值xn舍去，否则保留。 当4 法与其他检验法矛盾时，以其他法则为准。 例15 3.5.2 格鲁布斯(Grubbs)法 表3－5 Tα,n值表 例16 解： 平均值 =1.31， s=0.066 3.5.3 Q检验法 表3－6及例17 定量分析数据的评价 检验方法小结 1. 方法特点： t 检验——检验方法的系统误差 F 检验——检验方法的随机误差 G或Q检验——可疑值的取舍 （检验操作的过失误差） 2. 检验顺序： G或Q检验 → F 检验 → t检验 3.6回归分析法 3.6.1一元回归方程及回归直线 相关系数： 3.7提高分析结果准确度的方法 第3章 学习要求与习题 1.掌握误差的表示方法，误差的特点及消除方法。 2.明确精密度与准确度概念与两者的关系 3.掌握有效数字修约及其运算规则 4. 熟悉有限数据的统计处理方法和Q与t和F等检验法的特点及作用。 5.了解标准曲线的回归分析及相关系数的物理意义 （3-36） 按照置信度和