【新步步高】2015-2016学年高二化学人教版选修5学案：第三章 烃的含氧衍生物 本章重难点专题突破1.docVIP

本章重难点专题突破 1　聚焦醇的氧化反应和消去反应规律 醇的氧化反应和消去反应是醇类的重要化学反应，其应用在各类有机试题中屡见不鲜，掌握其中的反应规律是掌握这些性质的关键。 1．醇的催化氧化反应规律 并不是所有的醇都能发生催化氧化反应，醇能发生催化氧化反应的条件是连有羟基(—OH)的碳原子上必须有氢原子，否则就不能被催化氧化。由于醇发生催化氧化的反应机理是失去羟基上的氢原子和与羟基相连的碳原子上的一个氢原子，因此，不同结构的醇其催化氧化的产物不同。故发生催化氧化反应时，有以下反应规律： (1)醇分子中，若与羟基(—OH)直接相连的碳原子上有两个氢原子，则该醇可被氧化成醛。 2RCH2OH＋O22RCHO＋2H2O(R为烃基或氢原子) (2)醇分子中，若与羟基(—OH)直接相连的碳原子上只有一个氢原子，则该醇可被氧化成酮。 (R1、R2都是烃基，不能是氢原子) (3)醇分子中，若与羟基(—OH)直接相连的碳原子上没有氢原子，则该醇不能被催化氧化。 如：不能被催化氧化成醛或酮(R1、R2、R3都是烃基，不能是氢原子)。 2．醇的消去反应规律 醇在浓硫酸存在的条件下，加热到一定温度就能发生分子内的脱水反应，生成碳碳双键，即发生消去反应。因醇发生的消去反应是失去羟基的同时，要失去与羟基直接相连的碳原子的相邻碳原子上的一个氢原子，因此，并不是所有的醇都能发生消去反应。醇发生消去反应的规律如下： (1)无邻碳原子或与羟基(—OH)直接相连的碳原子的相邻碳原子上没有氢原子的醇，不能发生消去反应。 (R1、R2、R3都是烃基，不能是氢原子)都不能发生消去反应。 (2)如果与羟基(—OH)相连的碳原子不在碳链的一端，则主要生成双键碳上取代基较多的烯烃，即消去氢原子少的相邻碳原子上的氢。 典例1　分子式为C7H16O的饱和一元醇的同分异构体有多种，在下列该醇的同分异构体中， (1)可以发生消去反应，生成两种单烯烃的是_____； (2)可以发生催化氧化生成醛的是________； (3)不能发生催化氧化的是________； (4)能被催化氧化为酮的有________种； (5)能使酸性KMnO4溶液褪色的有________种。 解析　(1)因该醇发生消去反应时，生成两种单烯烃，这表明连有—OH的α-碳原子的相邻碳原子上应连有氢原子，且以—OH所连碳为中心，分子不对称。(2)～(4)连有—OH的碳上有2个氢原子时可被氧化为醛，有一个氢原子时可被氧化为酮，不含氢原子时不能发生催化氧化。(5)连有—OH的碳上有氢原子时，可被酸性KMnO4溶液氧化为羧酸或酮，它们都会使酸性KMnO4溶液褪色。 答案　(1)C　(2)D　(3)B　(4)2　(5)3[特别提示]　醇能否发生催化氧化和消去反应及反应后产物的判断，应抓住醇的结构特点和反应原理。醇发生催化氧化时羟基碳上必须有氢原子，有两个氢原子产物为醛；有一个氢原子，产物为酮；否则不能发生该反应。醇的消去反应要求羟基碳的邻位碳上必须有氢原子，其消去产物取决于羟基碳上烃基的种类和个数。