第一节蛋白质的化学修饰01.pptVIP

* 第 一节 蛋白质的 化学修饰 化学修饰的原理 化学修饰的方法学 蛋白质侧链的修饰 蛋白质肽链的交联 亲和标记 蛋白质化学修饰的应用 内 容 提 要 （第八讲） 化学修饰：凡通过化学基团的引入或除去，而使蛋白质 共价结构发生改变的现象。 选择性化学修饰：肽链侧链基团被化学试剂专一性地修饰。 第一节 化学修饰的原理 影响因素 蛋白质功能 基的反应性 修饰剂的 反应性 一、影响蛋白质功能基反应性的各因素 因为大多数蛋白质分子是（亲水的表面，疏水的核），所以pk值和影响pk值的因素应特别关注。 （一）微区的极性 微区的极性是决定基团解 离状态的关键因素之一。 醋酸的 pk值 在水中为4.76 在80%乙醇中为6.87 在100%乙醇中为10.32 微区的极性与介质的介电常数有关。 （二）氢键效应 天然蛋白质或它的离子通过氢键来维持其稳定性，也是使pk值发生改变的一个因素． （三）静电效应 研究表明，不同蛋白质中的组氨酸残基的pk值是不同的，原因是由于带电基团相互影响所致。 局部极性 的变化 对色、甲硫、胱氨酸反应性影响最小 对酪、半胱氨酸、羧基反应性影响最大 对氨基和组氨酸反应性影响较大 例如：2-氟酚的pk值比2-溴酚的pk值高0.7pH单位，原因是氟与酚形成氢键的能力比溴强。 水杨酸 碳酸酐酶： 5.91； 6.04； 7.00； 7.23 葡萄球菌核酸酶： 5.37； 5.71；