状态方程专题.doc

状态方程专题补充讲义 一．状态方程的研究内容 改进现有状态方程，； 二．状态方程的建立方法 状态方程的选型 立方型(vdW型，，、、； 、、； ，(如水蒸气状态方程)，、、。 ：，(p,v,T)数据，，(如声速、维里系数)，。 ：, 临界点应满足：，， 状态方程的建立 设方程为多项维里型：：为权重，，，：， 为自变量的线性方程组。：，，的值。值。 状态方程的检验 (p,v,T)计算值与实验值的检验； ；；，； ，、、，。，，： 式中和为各物质的特有的参数，，和来表示 ，， 这里和的确定方法与求van der Waals方程的和方法相同。 ： 式中 ， 是一个温度函数，，。，和偏心因子的函数 式中 然后把斜率与偏心因子进行关联，：，与的线性关系： 与代入即得 Soave方程(简称RKS方程) G. Soave也将定义为对比温度和偏心因子的函数，函数时所采用的方法与Wilson有很大的不同。范围的值，： 与偏心因子的关系，、，为目标函数，值，相关联， 于是得 RKS方程在计算烃类及烃类混合物的气液相平衡上具有较高的精度。 Peng-Robinson方程 原RK方程和经Wilson和Soave改进的方程有一共同缺点，。，Ding-Yu Peng(彭定宇)和D.B.Robinson对方程引力项进行改进，： 或表示成 使用与前述相同的方法，根据临界约束条件可得PR方程的常数： ， ， 为温度函数，可用与Soave方程相同的方法得到： PR方程的临界压缩因子： 比起PR方程预计值1/3有较大改进，但仍远离真实临界压缩因子的数值（除H2和He以外）。PR方程和RKS方程在预计蒸汽压方面显示出优点，其重要原因是它们有很好的函数，PR方程预计液相密度比RKS方程有明显提高。 Patel-Teja方程(简称为PT方程) N.C.Patel和A.S.Teja于1982年提出如下的状态方程： 其中 ，， 本方程温度函数也表示为对比温度和偏心因子之函数 两常数立方型状态方程，由于其形式简单，使用方便，因而在化工、石油和动力等领域的工程计算中得到广泛的应用，据分析，各个方程各有其比较适合的应用范围，如RK方程是比较适合于简单物质，如Ar、Kr、Xe、N2、O2、CO和CH4等（这些物质的值均很小），而PR方程对于左右（相当于左右）的物质比较合适。要进一步外推，同样也比较困难。产生这一局限性的根本原因是各方程本身所固有的理论临界压缩因子为一定值；值一般比其最适用范围下物质的实际临界压缩因子要高15%左右。由于这原因，近年来一些学者在这方面进行研究和改进。