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1 单质碘在不同溶剂中为什么颜色不同? 2 卤素与水反应的情况有什么不同? 3 哪些元素的卤化物是离子型卤化物? 4 氢氟酸电离为什么与一般弱电解质不同? 5 为什么HF、HCl、HBr、HI水溶液的酸性依次增强?
1.????????
碘在不同溶剂中所形成溶液的颜色随相剂不同而有区别。
碘仅微溶于水,得到黄色到棕色溶液。碘易溶于有机溶剂中。如不饱和烃、液态二氧化硫、醇、酮、醚、酯和苯等溶剂中为棕色或棕红色;碘在链烃、二硫化碳、四氯化碳溶剂中呈紫色。
碘在试管中加热,得到碘蒸气是紫色的。说明碘以分子状态存在为紫色。碘在不同溶剂中显不同的颜色是由于碘的溶剂化不同。碘在非极性溶剂中,如四氯化碳中碘不发生溶剂化,溶解的碘以分子状态存在,故溶液颜色与碘蒸气颜色相同。用光谱仪试验碘溶液的颜色,紫色溶液的可见光谱在5200~5400×10-10米区域内、这是跟碘蒸气中碘分子的光谱是一致的。也说明在紫色溶液中,碘以碘分子状态存在。碘在乙醇、乙醚、水等溶剂中呈黄色、棕色或红棕色。这是因为乙醇、乙醚等溶剂能够给出电子,通常叫供体溶剂。当碘溶解时,跟这类溶剂结合,通常形成的是1:1的电荷迁移配合物,即I2……S(S代表溶
剂),这个名字是来自其相互作用的本质,即这种相互作用是电荷迁移形式,这种配合物的光谱接近于可见光,电子跃迁过程相应于一个电子由溶剂分子配(体)迁移到I2 上去,它的频率随配体溶剂分子的电离能的降低而降低,因此所显的颜色随溶剂的不同而不同。(back to top)
2.????????
卤素单质较难溶于水,卤素与水可能发生以下两类反应:
(1)X2 + H2O = 2HX + 1/2 O2↑
(2)X2 + H2O = HX + HXO↑ (X= F、Cl、Br、I)
在反应(1)中卤素作为氧化剂,水作为还原剂组成了一个氧化还原反应。该反应是由下面两个半反应组成的:
X2 + 2e = 2X ①
O2 + 4H + 4e = 2H2O ②
卤素与水反应的pH电势图:
半反应②式相应于图中的b线。其它四条线相应于半反应①式中的F、Cl、Br和I。b线的上方代表O2存在区,b线的下方表示水的稳定区。从图中可以看出,F2与水反应的趋势最大,Cl2次之,它们在一般酸性溶液中就能发生反应;当水溶液的pH3时,Br2才能发生反应;水溶液的pH12时,I2才能发生反应。
而反应(2):
(2)X2 + H2O = HX + HXO↑
这是卤素在水中发生的歧化反应。
氟由于不能生成正氧化态的化合物,所以它与水不发生歧化反应。
氯与溴对水的反应从热力学角度看可以发生反应(1),但由于反应(1)的活化能较高而实际上速度很慢,事实上氯与溴对水进行的是反应(2)──歧化反应。歧化反应进行的程度与溶液的pH值有很大关系,碱性条件利于歧化反应的进行。
氟与水的反应
氟不溶于水,但它与水反应剧烈,分解水放出氧气,这是个很强的、自发的和放热的反应。反应中氟作为氧化剂,水作为还原剂:
2F2 + 2H2O = 4HF + O2↑
氯与水的反应
常温下一体积的水可以溶解约两个半体积的氯气,这种溶液叫氯水。
Cl2 + H2O ( HCl + HClO
Cl2与水的反应是歧化反应,但在纯水中该反应进行的程度只约占三分之一,如果在碱性条件下,歧化反应进行得彻底,生成氯化物和次氯酸盐。
Cl2 + 2NaOH = NaCl + NaClO + H2O
溴、碘与水的反应:
溴、碘与水的反应和Cl2与水的反应相似,也可以发生歧化反应,但反应的平衡常数不同:
X2 Cl2 Br2 ?????????? I2 Kc(25oC) 4.8×10-4 5×10-9 4.8×10-13 (back to top)
3.????????
所有金属都可以形成卤化物。卤化物一般可以分为离子型卤化物和分子型(共价键)卤化物(其中有些过渡情况。)
卤化物的结构一般有如下特点:
(I)碱金属元素(锂除外),碱土金属元素(鈹除外),大多数镧系元素和某些低氧化态的 d组区元素,和锕系元素的卤化物可以认为是离子型为主的化合物。
(2)原子的电荷数与半径比(电荷/半径)较大的金属卤化物大多是共价化合物。如果一种金属有可变的氧化态,低氧化态卤化物常是离子型的卤化物,高氧化态的卤化物往往是分子型卤化物,UF4是离子型固体,UF6是分子型气体。
(3)几乎所有金属的氟化物都是离子型化合物。
(4)卤离子的大小和变形性在决定卤化物的性质方面亦起重要作用(AlF3是离子型,AlCl3 在液态和固态时以双聚分子Al2Cl6 结构存在,AlBr3 、AlI3在固态时以双聚分子Al
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