农药废水光降解地研究进展.docVIP

1 农药废水 农药废水是指农药厂在农药生产过程中排出的废水。废水水质水量不稳定农药废水主要分为：①含苯废水：生产1吨六六六排出3～4吨废水，含苯量1500～2000 mg/L，可采用蒸馏，矿渣吸附处理；含有机磷废水：COD在10000 mg/L以上，含有机磷约1000 mg/L，可先用萃取或蒸馏法回收废水中的乐果、甲醇、二甲胺等物质，然后用生物法进行无害化处理；高浓度含盐废水：生产1吨敌敌畏产生废水5～7吨，含COD达数万毫克/升，含有机磷1000毫克/升及约0.6%敌敌畏有毒物质，以采用浓缩焚烧法或湿式氧化法处理；高浓度含酚废水：先通过萃取法回收酚使含量小300mg/L，并经适当前处理后再进行生化法或化学氧化处理；含汞废水：废水呈酸性，共物呈溶解状态，可用于硫化物沉淀法进行处理。近年来，还有采用反渗透法，活性炭-生物膜法对农药废水进行处理，一些国家已禁止使用生产六六六等有机氯、有机汞农药，积极研究微生物农药，是防止农药污染的根本途径。(1)有机物的浓度高：综合农药废水在处理前COD通常在几千mg/L到几万mg/L之间，而农药生产过程中合成废水的COD可高达几万mg/L，有时甚至高达几十万mg/L以上。 (2)污染物成分十分复杂：农药生产涉及很多有机化学反应，废水中不仅含有原料成分，而且含有很多副产物、中间产物。 (3)毒性大，难生物降解：在毒死蜱生产废水中含有三氯吡啶醇、二乙胺基嘧啶醇等，均为难被微生物降解的化合物；同时有些废水中除含有农药和中间体外，还含有苯环类、酚、砷、汞等有毒物质，抑制生物降解。 (4)有恶臭及刺激性气味：对人的呼吸道和粘膜有刺激性，严重时可产生中毒症状，危害人类身体健康。 (5)水质、水量不稳定：由于生产工艺不稳定、操作管理等问题，造成吨产品废水排放量大，为废水处理带来一定难度。 1.3 农药废水的危害 农药废水污染面广，持续时间长，残留农药对人体健康影响大。研究表明，通过大气和饮用水进入人体的农药仅占10%，有90%是通过食物链进入人体。残留在蔬菜，水果等食品上的低剂量农药对人可产生慢性毒性，并诱导多种神经性疾病。农药污染水的牌坊已严重破坏了生态环境，农药的残留毒性问题越来越受到人们的关注[1]。2004年12月2日，国家环保总局“关于加强建设项目环境影响评价分级审批的通知”[环发（2004）163号文]中要求，“新建农药项目”由国家环保总局审批。 1.4 农药废水的常用处理方法 农药废水处理主要包括物理法，化学法和生物化学法，以及近些年发展的新方法。 1.4.1 物理法 （1）物理方法的定义：物理法是利用物理作用除去污水的漂浮物、悬浮物和油污等,同时从废水中回收有用物质的一种简单水处理法。利用物理作用除去污水的漂浮物、悬浮物和油污等 1.4.1.1 萃取法 萃取法主要是采用与水不互溶而能很好溶解污染物的萃取剂，使其与废水充分混合接触，利用污染物在水和溶剂中的溶解度或分配比不同，达到分离、提取污染物和净化废水的目的。在废水处理工业上主要有多段逆流方式问歇萃取和塔式逆流连续萃取法。后者可大幅度提高萃取效率。 1.4.1.2 吸附法 吸附法主要分为离子吸附、物理吸附和化学吸附，废水处理工业中常用的吸附剂有：活性炭、木炭、焦炭、磺化煤、膨润土、硅藻土、褐煤、粉煤灰等。杀菌剂邻苯基苯酚的生产废水，当浓度为100mg/L时，活性炭用量为2.5g/L，可达到99.6%的去除率。 1.4.1.3 汽提、吹脱法 汽提法和吹脱法都是用于脱除废水中的溶解性气体和易挥发组分的，工艺过程大同小异，所用设备主要是各种形式的填料塔和板式塔等。用蒸汽汽提法脱除硫化氢的去除率可达96%―100% 1.4.2 化学法 该法主要是通过向农药废水中添加化学试剂或进行化学反应，从而去除有机污染物质。近些年还发展了很多高级氧化技术，对农药废水的处理研究具有深远意义。 1.4.2.1 焚烧法 焚烧法主要是利用高温氧化作用将有机废物转变为无机物质的工艺过程。此法可有效减小废物体积、消除细菌病毒的污染、分解破坏有毒有机物等，同时可回收热能。但由于废水的焚烧有一定的热值要求，水量较大时消耗的热能较高，因此在国内很少使用。 1.4.2.2 催化氧化法 根据加入废水中氧化剂的不同可分为臭氧氧化、Fenton试剂氧化和二氧化钛光催化氧化法。 （1） 臭氧氧化法 此法主要是利用臭氧的氧化性将废水中还原性物质氧化成无机物或小分子有机物易于后续处理。 （2） Fenton试剂氧化法 此法主要是利用双氧水和二价铁盐以一定比例混合制成的一种强氧化剂，可将废水中的难生物降解物质氧化为易生物降解物质，降低后续处理难度。 1.4.2.3 二氧化钛光催化氧化法 此法是利用锐钛型二氧化钛在紫外光的照射下产生氧化性极强的羟基自由基，氧化降解有机物质，使其转化为CO2、H2O