实验十 自来水中钙、镁的.pptVIP

* 以测量气态原子或离子外层或内层电子能级跃迁所产生的原子光谱为基础的成分分析方法(线状光谱)。 基于原子外层电子跃迁的原子吸收光谱（AAS）； 原子发射光谱（AES）、原子荧光光谱（AFS）； 基于原子内层电子跃迁的 X射线荧光光谱（XFS）。 Atomic Absorption Spectrum （AAS） 实验十 原子吸收光谱法测定 自来水中钙、镁离子的含量 * 内容提要 一、实验目的 二、实验原理 三、仪器试剂 四、实验步骤 五、数据记录 * 一、实验目的 1、学习原子吸收光谱分析法的基本原理。 2、了解原子吸收光谱分析仪的基本结构 及其操作方法。 3、掌握以标准曲线法测定自来水中钙、镁 离子含量的方法。 * 原子光谱是由原子最外层电子跃迁所产生的，因此在 原子光谱中，用原子的价电子表征整个原子的状态。 1、原子吸收光谱的产生及其共振线 二、实验原理 * 原子的电子排布顺序： 1s，2s，2p，3s，3p，4s，3d，4p，5s，4d，5p，....... 基态?第一电子激发态，吸收一定频率的辐射能量。 产生共振吸收线（简称共振线） 吸收光谱 第一电子激发态?基态 发射出相同频率的辐射。 产生共振发射线（也简称共振线） 发射光谱 2、原子的能级与跃迁 * 共振线 * 原子光谱法：涉及原子核外电子能级间跃迁 特点：线状光谱； 确定元素组成与含量 方法举例： AES、 AAS、 AFS 、 XFS * 3、 原子吸收光谱与原子发射光谱的关系 共振线与吸收线 基态 第一激发态 基态 电,热能 h?i h?i h?j 原子发射光谱称共振发射线 原子共振荧光 原子吸收光谱称为共振吸收线 基态 第一激发态 h?i AAS是基于气态的基态原子外层电子对紫外光和可见光的吸收为基础的分析方法。 * 4、元素的特征谱线 各种元素的原子结构和外层电子排布不同 基态?第一电子激发态: ①吸收的能量不同、共振线也不同?特征谱线 ②最易发生，吸收最强，(共振线)最灵敏线?分析线 利用原子蒸气对特征谱线的吸收可以进行定量分析 * AAS特点： 1）灵敏度高：火焰原子法，可达10-6--10-9；石墨炉可达10-9--10-14（更低）. 2）准确度高： FAAS 的RSD 可达1~3％。 3）干扰小，选择性极好； 4）测定范围广，可测70 种元素。 5）不需要标准比较的绝对分析方法！ 不足：多元素同时测定有困难； 对非金属及难熔元素的测定尚有困难； 对复杂样品分析干扰也较严重； 石墨炉原子吸收分析的重现性较差。 * It = I0·exp(-KνL ) 5、 光吸收定律 光吸收定律---定量分析的依据 A = - logT= -log It/ I0 = -log [exp(-KνL)]= 0.43KνL 简化为： A = k · N · L 当用锐线光源时将K0 代替 Kν ,用吸光度表示: 因为： N∝C 所以： A = KC I0 It L 式中： It-----透光率 I0-------入射光 Kν---吸收系数 L --- 蒸气厚度 * 包括：标准（工作）曲线法、标准加入工作曲线法 工作曲线：测定上下限、灵敏度、检测限、线性范围 标准工作曲线法 A Cs Ax Cx A Cs -Cs=Cx 标准加入工作曲线法 最佳的吸光度范围：0.1---0.5 6、定量分析方法 * 7、原子吸收光谱仪 瓦利安（VARIAN）原子吸收光谱仪 * 空 心 阴 极 灯 原 子 化 器 单 色 器 检 测 器 处 理 与 控 制 数据处理和仪器控制 火焰原子化器 单色器 光电倍增管 雾化器和雾化室 空心阴极灯 单道单光束 原子吸收光谱仪结构 * （1）、 光源（空心阴极灯） 空心阴极: 钨棒作成圆筒形筒内熔入被测元素 阳 极: 钨棒装有钛、锆, 钽金属作成的阳极 管内充气：氩或氖 133.3~266.6Pa 工作电压：150~300伏 启动电压：300~500伏 要求稳流电源供电。 即发射线半宽度远小于吸收线半宽度光源. Hollow Cathode Lamp--HCL * 火焰类型 发火温度 0C 燃烧速度 cm?s-1 火焰温度 0C 空气-乙炔 350 160 2300 空气-氢气 530 320 2050 笑气-乙炔 400 180 2955 （2）、火焰原子化器