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热力学三大定律复习题答案 一、1mol单原子理想气体经历下列几种变化过程的热力学量Q、W、(U、(H、(A、(G与(S。(已知始态体积为25dm-3，终态体积为100dm-3，始态和终态的温度为100(C)。 1、向真空膨胀； 2、在外压恒定为气体终态的压力下膨胀； 3、可逆膨胀。 关键：三个变化过程始、终态一样，故(U、(H、(S、(A、(G一样，且均可由可逆过程求得。 解：理想气体的等温变化过程： (U1=(U2=(U3=0； (H1=(H2=(H3=0； (S1 = (S2 = (S3 = nR ln(V2/V1)=11.53J·K-1 (A1 = (A2 = (A3 = (U-T(S= -4301 J (G1 = (G2 = (G3 = (H-T(S= -4301 J 自由膨胀W1 = -Q1=0 等外压膨胀 W2 = -Q2 = -p2(V2-V1) = -2326 J 可逆膨胀 W3 = -Q3 = -nRT ln(V2/V1) = -4301 J 二、2mol液体的乙醇在78.4(C和p(下蒸发，其摩尔蒸发热为41.5 kJ/ mol，乙醇蒸汽可以视为理想气体。求： (1) 该相变过程的Q、W、(U、(H、(A、(G与(S； (2) 当2mol乙醇蒸汽在p(下从78.4(C升温到100(C时，(H与(S各为多少 ( 已知Cp,m (C2H5OH, g) = 65.44 J·K-1·mol-1 )。 解：(1) (H = n( vapHm( = 83 kJ 等压变化：Qr = (H = 83 kJ W = -p (V = -nRT=-2×8.314×351.55=-5.85 kJ (假设蒸气为理想气体) (U = Q +W = 77.15 kJ (A = (U -T(S =(U - Qr = W= -5.85kJ (G= (H -T(S = Qr -Qr=0 (2) 三、1p(下， 1mol的-10(C的过冷水变成-10(C的冰，试计算该过程的Q、W、(U、(A、(G。 ( 已知水和冰的摩尔等压热容分别为75.312 J·K-1·mol-1 和37.656J·K-1·mol-1；1p(下，0(C时1mol水的凝固热为-6.02 kJ·mol-1； 1p(下，-10(C的过冷水与冰的密度分别为1.021 cm-3·g和0.989 cm-3·g。) 解： 等压变化： 四、将298K， 1mol的O2从p(绝热可逆压缩到6 p(，试求Q、W、(U、(H、(A、(G、(S和(Siso。（已知Cp,m = 7/2 R，Sm((O2) = 205.03 J·K-1·mol-1。） 解： 绝热可逆, 故，(S(体系) =(S(环境) =(Siso=0 绝热可逆, 故，Qr = 0 理想气体的绝热可逆：Cp,m ln(T2/T1) = R ln(p2/p1) ( T2 = 497.5K 理想气体绝热：(U = W= nCv,m(T2-T1) = 5/2 R (497.5-298.15) = 4137 J 理想气体绝热：(H = nCp,m(T2-T1) = 7/2 R (497.5-298.15) = 5791 J 等熵过程：(A = (U - S(T2-T1) = 4137 – 205.03× (497.5-298.15) = -3.67 kJ 等熵过程：(G = (H - S(T2-T1) = 5791 – 205.03 ×(497.5-298.15) = -3.50 kJ 五、1mol单原子理想气体，始态压力为202.65 kPa，体积为11.2dm3，经过pT = 常数的可逆压缩过程到终态压力为404.3 kPa。(已知Cp,m = 5/2R，Cv,m = 3/2R，初始状态体系的熵S1=101.2 J·K-1·mol-1。求： (1) 终态的体积和温度； (2) 该过程体系所做的功； (3) 体系的Q、(U、(H、(A、(G、(S。 解： (1) (2) (3) 理想气体的非等温、非等熵变化过程 2