第二章增韧理论2.pptVIP

从图和表可见，用弹性体预增韧后，再用刚性粒子增韧，不仅使冲击强度大幅度提高，拉伸强度和杨氏模量也略有提高。充分体现了刚性粒子增韧的优势，解决了弹性体增韧中韧性与刚性不可兼得的突出弱点。 目前国内研究状况 非弹性体增韧研究还不到10年，尚处于Research Development 阶段，可应用的体系较少，趋于活跃。 弹性体增韧技术成熟，可应用的体系多，已形成工业化规模，不可能被非弹性体增韧所取代。 两者相结合的方法——开发出综合性能优异的新型材料。 国内有关学术团体 北京化工大学：华幼卿、王国全 中科院化学所：漆宗能 清华大学：赵安赤、于健 四川大学：付强 第三，从终止银纹的角度考虑： 脆性基体：橡胶颗粒有终止银纹的作用，要求粒径与银纹的尺寸相当。太小会被银纹“淹没”，起不到终止银纹的作用。 根据Kamhour的测定，在PS中银纹的厚度为0.9～2.8μm。实验表明，HIPS，最佳尺寸为1 ～10 μm。PS/SBS，SBS的粒径为 1 μm为宜。 对于韧性基体，可靠剪切带终止银纹。此时橡胶颗粒就可以小一些。 如PA/EPDM，EPDM粒径0.1 ～1 μm为宜。 粒径分布 一般情况：窄分布好。 特殊情况：基体的增韧要兼顾引发银纹并引发剪切带，分布宽一些好。 剪切带宽度5 ～50 μm，终止剪切带需要更大的橡胶颗粒。 银纹-剪切带理论的不足 未能提供银纹终止作用的详细机理 橡胶颗粒引发多重银纹也缺乏严格的数学处理。 ⅱ银纹支化理论 Bragaw指出，按照理论计算橡胶颗粒周围的实际应力分布，银纹应该有强烈的方向性，这与事实不符。硬性颗粒会产生更大的应力集中，会诱发更多的银纹，也与事实不符。他提出，大量银纹的产生是由于银纹支化的结果。 根据Yoff和Griffith裂纹动力学理论，裂纹刚产生后缓慢发展，长度达到临界值后，急剧加速，最后达到极限速度（约为所处介质中声速之半），达到极限速度后，裂纹迅速支化和转向。 临界裂纹长度 2E r E——杨氏模量 C=———— r——单位表面破裂能 π T2 T——拉伸强度 理论的应用 ABS体系：在基体中银纹迅速扩散，在达到最大速度（树脂中的声速之半 约为620m/s）之前碰到橡胶颗粒而发生减速（例如：23℃时，聚丁二烯声速之半为29m/s），因而在银纹与橡胶粒子的界面上发生强烈支化。 支化的结果： 银纹数目大大增加，能量吸收增加。 每条银纹的前沿应力降低到之银纹终止。 Bragaw经过计算，认为要使银纹支化能够发生，先决条件是使银纹扩展达到一定的速度，要达到这一速度，基体中要有2 ～5 μm的加速距离。 要发生银纹支化必须满足两个条件： ①控制弹性体的密集程度，以满足2 ～5 μm的加速距离的要求。 ②粒径不能过小，其直径不能小于银纹的厚度，否则会被银纹淹没，不能引发支化。 银纹支化示意图 ⅲ界面空洞化理论 20世纪80年代，Evens等人研究时，研究了界面空洞现象。 Evens认为，增韧过程可分为两类： 第一类增韧过程仅仅发生在裂纹的表面，而对内部没有影响； 第二类增韧过程会在裂纹附近生成宽度为h的过程区，并伴随发生应力发白现象。 过程区越大，增韧改性的幅度越大。 在过程区内，存在着“空化空间” 空化空间的存在形式： 橡胶粒子内部的空洞 两相界面脱离产生的空洞 空洞的产生消耗能量，达到增韧的目的。 与银纹空洞的不同之处 银纹 界面空洞 产生空洞的位置 基体上 两相界面 发生的对象 脆性基体 可出现在韧性基体上 实例 PC/MBS 在外力作用下，由于两者之间结合力较弱，两者的泊松比不同，导致两相界面处出现空洞化。 作用：阻止基体内部裂纹的产生，使PC变形时所受到的约束力减小(有空洞)，更易发生高弹形变。 结果：界面空洞化的产生以及随之产生的基体的强迫高弹形变，可吸收大量能量，提高冲击强度。 Tc——橡胶粒子间的临界值，可作为脆韧转变的单参数判据。 T Tc，体系表现为韧性 T Tc，体系表现为脆性 T≈ Tc，体系发生脆韧 转变 ⅳ逾渗理论 Dupont 公司吴守恒博士认为聚合物共混物的脆韧转变实际上是一个逾渗过程。逾渗模型是专门用于研究组成无序系统的粒子相互联结程度变化所引起的效应的数学工具。 认为：组成共混体系的粒子是“应力体积球”以及它们之间的那部分基体。应力体积球的中心就是橡胶粒子的中心，其半径等于