波普解析第3章NMR12-13精编版PART2-4.pptVIP

* * 第三章 核磁共振谱 (the Nuclear magnetic spectroscopy , NMR) p110 Aims: 通过本章的学习主要掌握 如何根据化合物结构推断1H-NMR信息(化学位移，积分值，裂分情况和偶合常数)； 根据核磁共振图谱推测或鉴别化合物结构； 6 谱图解析 图谱提供的信息 p105 一张谱图可以向我们提供关于有机分子结构的如下信息 1. 由吸收峰的组数，可以判断有几种不同类型的H核； 2. 由峰的强度（峰面积或积分曲线高度），可以判断各类H的相对数目； 3.由峰的裂分数目，可以判断相邻H核的数目； 4. 由峰的化学位移（δ值），可以判断各类型H所处的化学环境； 5. 由裂分峰的外形或偶合常数，可以判断哪种类型H是相邻的。 解析步骤 1.识别干扰峰及活泼氢峰 2.计算不饱和度 3.确定谱图中各峰组对应的氢原子的数目，对氢 进行分配 4.对分子对称性的考虑 5.对每个峰组的 δ、峰的裂分、J 都进行分析 6.组合可能的结构式 7.对推出的结构进行指认 解析实例 .分子式为C3H6O的某化合物的核磁共振谱如下，试 确定其结构。 丙酮 . 某化合物的分子式为C3H7Cl， 其NMR谱图如下图所示： 试推断该化合物的结构。 (1) 有三组吸收峰，说明有三种不同类型的 H 核； (2) 该化合物有七个氢，有积分曲线的阶高可知a、b、c各组吸收峰的质子数分别为3、2、2； (3) 由化学位移值可知：Ha 的共振信号在高场区，其屏蔽效应最大，该氢核离Cl原子最远；而 Hc 的屏蔽效应最小，该氢核离Cl原子最近。 结论：该化合物的结构应为： 由分子式知道是饱和链状化合物 4 C3H6O2 IR 3000cm-1 1700cm-1 NMR 11.3 (单峰 1H) 2.3 (四重峰 2H) 1.2 (三重峰 3H) 5 C7H8O IR 3300，3010，1500，1600，730，690cm-1 NMR 7.2 (多重峰 5H) 4.5 (单峰 2H) 3.7 (宽峰 1H) ?=1 CH3CH2COOH ?=4 C6H5-CH2-OH 6*. 一个化合物的分子式为 C10H12O2 , 其NMR谱图如下图所示，试推断该化合物的结构。 解：1）已知其分子式为C10H12O2。 2）计算不饱和度：Ω＝5。 可能有苯环存在，从图谱上也可以看到δ 7.25ppm 处有芳氢信号。此外，还应有一个双键或环。 3）根据积分曲线算出各峰的相对质子数。 积分曲线总高度＝26＋9＋9＋15＝59（格） 据分子式有12个氢，故每个氢平均约 5（格）。按 每组峰积分曲线高度分配如下： a=26/5≈5个质子，b≈2个质子，c≈2个质子， d≈3个质子 4）从3）中可知，各峰知子数之和正好与分子式中氢 原子数目符合，所以分子无对称性。 5）解析特征性较强的峰： ① a 峰为单峰，是苯环单取代信号，可能是苯环与 烷基碳相连。因为：ⅰ.化学位移在芳氢范围之内， δ 7.2～7.5 ppm；ⅱ.不饱和度为5，说明有芳环存在 的可能性；ⅲ.有5个质子；ⅳ单峰说明与苯环相连的 基团是非吸电子或非推电子的，即与烷基碳相连才显 示为一个单峰。 ②d 峰是单峰，推断为甲基信号；很可能是CH3－CO－。 因为：ⅰ.单峰，并有3个质子；ⅱ.化学位移在 δ 2.0～2.6Ppm范围内；ⅲ.分子式含氧，不会是 CH3－O－基，因为其δ 3.0～3.8 ppm 之间。 6）解析低场信号：无大于8 ppm 的信号。 7）重水交换无变化，证明氧原子上无质子相连，即不存 在 OH 型质子。 8）已解析出有 C6H5－和CH3－CO－，还剩下 C2H4O的 归属未找到。从 b组峰和 c 组峰的峰形看，两个亚甲基 应相连，即－ CH2－CH2