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15 元素有机化合物Element Organic Compounds 基本内容和重点要求 元素有机化合物的定义、分类 有机锂化合物的制备和性质 有机铝化合物的制备和性质 有机硅化合物的制备和性质 磷叶立德和魏悌希反应 15 元素有机化合物 15.1 有机锂化合物 15.2 有机铝化合物 15.3 有机硅化合物 15.4 有机磷化合物 (1)卤烷与金属锂作用 15.1.2 有机锂化合物的性质及应用 （1）锂化反应 15.2.1 有机铝分类 R=烃基 Z=H, F, Cl, Br, I, OR, SR, NH2, NHR, NR2, PR2等。 (1)由卤烃和金属铝作用 倍半卤代烷基铝被碱金属还原可得三烷基铝。 (2)烯烃和氢化铝作用 (3)卤化铝和格利雅试剂作用 15.2.3 烷基铝的性质 烷基铝一般为无色液体，低级的烷基铝通常以二或三分子缔合形式存在，随着相对分子质量的增大，缔合程度减少。低级烷基铝与空气接触迅速氧化甚至自燃。烷基铝与水发生强烈反应，生成Al(OH)3和RH，故通常把烷基铝溶于烃类溶剂中。 (1)络合物的生成 烷基铝分子中，铝原子的价电子层是未充满的，它具有路易斯酸的性质，可以与乙醚、叔胺等路易斯碱生成稳定的络合物。 (2)同卤化物反应(烷基化) 烷基铝与卤化物反应制备元素有机化合物 (3)与烯烃反应 烷基铝与α-烯烃能发生加成反应。 15.3 有机硅化合物 15.3.2 硅烷、卤硅烷和烃基硅烷 将石英粉末与金属镁共热而得的镁硅合金溶解于盐酸或其它无机酸中，即得各种硅烷的混合物。 硅烷在空气中能自燃，也可水解或和卤素发生反应生成卤硅烷。 卤硅烷和有机金属化合物作用，即形成烃基硅烷。 15.3.3 烃基氯硅烷、硅醇和烷基正硅酸酯 烃基氯硅烷是比水重的液体，Si-Cl键容易断裂，故性质活泼，易发生水解、醇解以及与格利雅试剂作用。 15.3.4 有机硅高聚物 硅二醇和硅三醇都不稳定，一旦生成即发生分子间脱水，形成具有硅氧链的缩聚物，称为多缩硅醇，又称聚硅醚或聚硅氧烷。由硅二醇失水可得线型缩聚物。 硅三醇缩聚则可得体型结构的缩聚物。 (1)硅油 硅油是无色透明的油状液体，不易燃烧，对金属没有腐蚀性，绝缘性及化学稳定性良好，常用作精密仪器的润滑剂，高级变压器油，还可作为热载体。表面张力小，是良好的消泡剂。 (2)硅橡胶 聚合度在2000以上，相对分子质量在40～50万之间的高聚物是无色透明软糖状的弹性物质，称为硅橡胶。硅橡胶耐低温和高温，无毒，无味，化学稳定性好，近年来也用于制造人造心脏瓣膜和血管等。应用最广的为甲基硅橡胶。 (3)硅树脂 用(CH3)2SiCl2和一定比例的CH3SiCl3进行水解，生成的甲基硅三醇能与其他三分子硅醇进行分子间脱水，形成的体型结构的高聚物叫甲基硅树脂： 15.4 有机磷化合物 氮和磷同在周期表的第Ⅴ主族，化合价相同，性质相近，故磷也能生成类似氮化合物结构的化合物。 15.4.1 有机磷的制法 卤烷与磷化钠、烷基或芳基膦以及取代膦化钠作用，可得伯、仲、叔膦。 叔膦一般是用格利雅试剂和三氯化磷的反应来制取。叔膦可与氯或硫加成，还可与卤烷作用生成季鏻盐。 15.4.2 有机磷的性质 膦非常容易被氧化，较低级的膦在空气中迅速氧化而引起自燃。当以空气或硝酸为氧化剂时，则伯、仲、叔膦分别氧化成烷基膦酸，二烷基次膦酸和氧化叔膦。 15.4.3 叶立德 (ylid) 季鏻盐用一个强碱处理，能使连接磷的一个α碳原子上的质子分离而成成亚甲基膦烷式的化合物，这个化合物的磷碳键具有很强的极性，因此具有内盐的性质，它可以用两个共振结构式的叠加来表示： 磷叶立德、硫叶立德、氮叶立德 15.4.4 魏悌希(Wittig)反应 磷叶立德与醛或酮加成，结果羰基的氧转移到磷上，亚甲基碳置换了羰基的氧。此反应称为魏悌希反应。 魏悌希反应历程 15.4.5 有机磷杀虫剂 农业上，很多有机磷化合物用作杀虫剂，目前使用的主要有磷酸酯、硫代磷酸酯、膦酸酯等类型。 体型 硅三醇 返回 下页 退出 上页 返回 返回 硅树脂耐热，抗油，抗水，并具有高度的绝缘性，广泛应用于电器工业中。 返回 NH3 RNH2 R2NH R3N R4N+X- 氮 伯胺 仲胺 叔胺 季铵盐 PH3 RPH2 R2PH R3P R