化学热力学初步教材.ppt

解： CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) （kJ·mol－1） -1206.92 -635.09 -393.509 （J·mol－1·K－1） 92.9 39.75 213.74 例 试计算CaCO3热分解反应的 和 ，并初步分析该反应的自发性。 思考6、下列物质中熵值最大的是( )。 A. K(s) B. Na(s) C. Br2(l) D. KCl(s) √ 思考7、相变H2O(s) ? H2O(g)的ΔH和ΔS为( )。 A. ΔH为正,ΔS为负 B. ΔH为负,ΔS为正 C.均为正值 D.均为负值 √ 三、热力学第二定律 一切实际发生的自发过程都是热力学的不可逆过程; 或者说，热不可能自动地从低温物体向高温物体传递 把体系和环境一起作为一个新的孤立体系考虑，则： ΔS体系 + ΔS环境＞0 自发过程 ΔS体系 + ΔS环境 = 0 平衡状态 ΔS体系 + ΔS环境＜0 非自发过程 统计表达为：孤立体系中发生的自发进行的反应必然伴随着熵的增加，或孤立体系的熵值总是趋向于极大值。这就是孤立体系中自发过程的热力学准则，称为熵增加原理。 ΔS孤立＞0 自发过程 ΔS孤立 = 0 平衡状态 ΔS孤立＜0 非自发过程 四、吉布斯函数及应用 1、Gibbs函数和Gibbs函数变 由于能量和混乱度即熵二因素决定过程的方向性，为了方便地将这两种因素的影响用于判断过程的方向性，热力学中引入了一个新的状态函数，即Gibbs函数 定义：G = H - TS 在等温等压不做非体积功时， △rGm = △rHm－T△rSm Gibbs等温方程式 2、反应自发性的判断 对于恒温恒压不做非体积功的一般反应，其自发性的判断标准为： △rGm＜0，反应正向自发进行 △rGm = 0，反应处于平衡状态 △rGm＞0，反应逆向自发进行 在标准状态时，则用△rGΘm进行判断。 低温自发，高温非自发，如：HCl(g)+NH3(g)=NH4Cl(s) △HΘ=-176.9kJ·mol-1, △SΘ=-284.6J·mol-1·K-1 低温- 高温+ - - 4 低温非自发，高温自发，如 CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) △HΘ=177.8kJ·mol-1, △SΘ=+160.7J·mol-1·K-1 低温+ 高温- + + 3 任何温度下反应均非自发，如： CO(g)=C(s)+ ?O2(g) △HΘ=+110.5kJ·mol-1, △SΘ=-89.7J·mol-1·K-1 + - + 2 任何温度下反应均自发，如： ?H2(g)+ ?F2(g)=HF(g) △HΘ=-269kJ·mol-1, △SΘ=+6.7J·mol-1·K-1 - + - 1 反 应 情 况 △G = △H-T△S △S △H 类 型 思考8、利用△G判定化学反应是否自发，应满足的条件是( )。 A. 等温 B. 等压 C. 等容 D.不做非体积功 √ √ √ 思考9、满足下列哪组条件的反应可自发进行？( ) A. △rHm＞0，△rSm＞0，高温 B. △rHm＞0，△rSm＞0，低温 C. △rHm＜0，△rSm＜0，高温 D. △rHm＞0，△rSm＜0，低温 √ 3、 △fGΘm,T和△rGΘm 在标准状态下, 由最稳定单质生成1mol某物质的吉布斯函数变(自由焓变或自由能变), 叫做物质的标准摩尔生成吉布斯(Gibbs)函数(标准摩尔生成自由能), △fGΘm,T, 单位kJ·mol-1。规定最稳定单质的标准摩尔生成吉布斯函数为零。 水合离子的标准摩尔生成吉布斯函数 (B,aq)的定义，也是以水合氢离子的 (H+,aq,298.15K)等于零为基准而求得的相对值。 无机及分析化学 第三章 化学热力学初步 §3－1 基本概念 §3－2 热化学 一、化学反应进度 二、体系与环境 三、状态与状态函数 四、过程与途径 五、热和功 六、内能与热力学第一定律 一、化学反应热 效应 二、热化学方程式 三、盖斯定律 四、反应焓变的计算 一、自