拉曼光谱剖析.pptVIP

现代仪器分析 拉曼光谱技术的应用及研究进展 姓名：鲁云洲 导师：王光华 拉曼光谱产生的基本原理 1 拉曼光谱的特点 2 3 拉曼光谱技术及应用新进展 4 目 录 结语 1 拉曼光谱产生的基本原理 1.1 拉曼光谱简介 1928年，印度科学家Raman 发现了拉曼散射效应。 拉曼光谱最初用的光源是聚焦的日光，后来使用汞弧灯。由于它强度不太高和单色性差，限制了拉曼光谱的发展，直到使用激光作为激发光源的激光拉曼光谱仪问世以及傅立叶变换技术的出现，拉曼光谱检测灵敏度才大大增加，其应用范围也在不断地扩大。 目前，拉曼光谱已广泛应用于考古、医学、文物、宝石鉴定、石油化工、林业和法庭科学等领域。 瑞利散射---入射光光子与分子相互作用时发生弹性碰撞(没有能量交换),光子只改变运动方向而不改变频率. 入射光 分子 分子 散射光 前 后 1.2 拉曼散射 拉曼散射---入射光光子与分子相互作用发生非弹性碰撞，光子与分子之间发生能量交换，光子改变运方向和振动频率。 入射光 分子 分子振动 散射光 前 后 斯托克斯散射：光子传递部分能量给分子，光子频率降低。 反斯托克斯散射：光子得到分子部分能量，光子频率增大。 拉曼散射 根据波尔兹曼定律（室温下，分子绝大多数处于振动能级基态）： 瑞利散射斯托克斯线反斯托克斯线 Spectrum of CCl4, using an Ar+ laser at 488 nm. 107倍 拉曼位移（Raman Shift） Δν: 斯托克斯与反斯托克斯散射光的频率与激发光源频率之差。 拉曼光谱进行分子结构定性分析的理论依据： 拉曼位移取决于分子振动能级的变化，不同的化学键或基态有不同的振动方式，决定了其能级间的能量变化，因此，与之对应的拉曼位移是特征的。与入射线频率无关，而与分子结构有关。每一种物质有自己的特征拉曼光谱，拉曼谱线的数目、位移值的大小和谱带的强度等都与物质分子振动和转动能级有关。 1.3 拉曼光谱分析依据 拉曼频率的确认 物质的组成 e.g. MoS2, MoO3 拉曼峰位的变化 张力 / 应力 e.g. Si 10 cm-1 shift per % strain 拉曼偏振 晶体对称性 和取向 e.g. orientation of CVD diamond grains parallel perpendicular 1.4 拉曼光谱信息 拉曼峰宽 晶体质量 e.g. amount of plastic deformation 拉曼峰强度 物质总量 e.g. thickness of transparent coating 2 拉曼光谱的特点 （1）它适于分子骨架的测定（拉曼光谱对振动基团极化率的变化敏感），提供快速、简单、可重复、且更重要的是无损伤的定性定量分析，它无需样品准备，样品可直接通过光纤探头或者通过玻璃、石英、和光纤测量。 （2）不受水的干扰。由于水的拉曼散射很微弱，拉曼光谱是研究水溶液中的生物样品和化学化合物的理想工具。拉曼光谱工作在可见光区，用拉曼光谱进行光谱分析时，水是有用的溶剂，而对红外光谱水是差的溶剂。此外，拉曼光谱测量所用的器件和样品池材料可以由玻璃或石英制成，而红外光谱测量需要用盐材料。 （3）拉曼一次可以同时覆盖50－4000波数的区间，可对有机物及无机物进行分析。相反，用传统的红外光谱仪测量必须使用两台以上仪器才能覆盖这一区域。若让红外光谱覆盖相同的区间则必须改变光栅、光束分离器、滤波器和检测器。拉曼仪器中用的传感器都是标准的紫外、可见光器件，检测响应得非常快，可用于研究寿命，并可用于跟踪快速反应的动力学过程。 （4）拉曼光谱的谐波和合频带都不是非常强，一般都比红外光谱简单，重叠带很少见到。拉曼光谱谱峰清晰尖锐，更适合定量研究、数据库搜索、以及运用差异分析进行定性研究。 （5）拉曼光谱使用激光作为光源使其相当易于探测微量样品，如表面、薄膜、粉末、溶液、气体和许多其他类型的样品。因为激光束的直径在它的聚焦部位通常只有0.2－2毫米，常规拉曼光谱只需要少量的样品就可以得到。这是拉曼光谱相对常规红外光谱一个很大的优势。而且，拉曼显微镜物镜可将激光束进一步聚焦至20微米甚至更小，可分析更小面积的样品。 3 拉曼光谱技术及应用新进展 拉曼散射效应信号微弱是拉曼应用的重大障碍。由于能接收的散射信号强度很弱，检测的灵敏度也就相应降低，因而有时候低浓度分析难以得到检测，尤其是在微量和痕量分析时发生困难。近年来，开发出了一些新的拉曼光谱技术。 表面增强拉曼散射(SERS)：用通常的拉曼光谱法测定吸附在胶质金属颗粒，如金、银或铜表面的样品，或吸附在这些金属片的粗糙表面上的样品，被吸附的样品其拉曼光谱的强度可提高104～106倍。