工业催化剂制备与使用详解.ppt

1）酸碱性催化剂的毒物 酸性催化剂表面的活性中心是酸性位，碱性物质就是其毒物。 碱性催化剂，酸性物质则是其毒物。 碱金属和碱土金属离子，如Na+、K+、Ca2+、Ba2+等能置换B酸中心上H+，使B酸位中毒，降低催化活性。 中毒强弱顺序为Cs＞K＝Ca＞Na＞Li。离子半径大，毒性强。 有些有机碱也会使酸性催化剂活性下降。 2）金属催化剂的毒物 金属催化剂的毒物有三类： 含有具有孤对电子结构的V主族(N、P、As、Sb)和Ⅵ主族(O、S、Se、Te)元素的物质； 有空的s轨道的金属离子如Cu2+、Ag+、Cd2+、Hg2+、Ni2+等； 不饱和分子CO、C2H2、芳香族化合物等。 这三类毒物的共同特征是具有未配对电子或孤对电子，它们有很强的络合能力。 V主族和Ⅵ主族毒物： 金属的硫中毒是指原料中的硫化物如H2S、COS、CS2及一些有机硫如RSH、RSR、RSSR、C4H4S等被强烈地吸附在催化剂的活性中心上，生成金属－硫键。 硫化物分子量越大，几何形状越庞大，毒性越强。 判断化合物是否为毒物的最简单的方法是看有毒物元素在化合物中其外层电子结构是否满足八电子偶规则。 外层电子结构中有孤对电子或有空的s轨道时，则是毒物，否则无毒。 毒物不仅是针对催化剂，而且是针对这个催化剂所催化的反应来说的。 反应不同，毒物也不同。 3）选择性中毒 一个催化剂中毒之后可能失去对某一反应的催化能力