共价键与分子间作用力详解.pptVIP

3. 色散力 dispersion force 瞬间偶极诱使邻近分子极化 第四节 分子间的作用力 请观看“London force”动画 van der Waals力的特点： 它是静电引力，作用能比化学键小1～2个数量级； 它的作用范围只有几十到几百pm； 它不具有方向性和饱和性； 大多数分子色散力为主。 van der Waals力的分布 取向力 诱导力 色散力 非极性分子之间 √ 极性分子和非极性分子之间 √ √ 极性分子之间 √ √ √ 第四节 分子间的作用力 三、氢键（hydrogen bond） 现象 同族元素的氢化物的沸点和熔点一般随相对分子质量的增大而增高，但HF 的沸点和熔点却比HCl的沸点和熔点高。这表明在HF分子之间除了存在van der Waals力外，还存在另一种作用力。 H2O和NH3也类似。 第四节 分子间的作用力 1. 氢键的形成条件 X—H···Y X，Y=F、O、N （虚线所示为氢键） X：电负性大、半径小 Y：电负性大、半径小，外层有孤对电子 第四节 分子间的作用力 2. 氢键的特点 氢键的键能化学键弱得多，一般在42 kJ·mol-1 以下，它比但比 van der Waals力强。 氢键具有饱和性和方向性。饱和性是共价键H原子通常只能形成1个氢键；方向性是以H原子为中心的3个原子X－H···Y尽可能在一条直线上。 根据上述讨论，可将氢键看作是较强的、有方向性和饱和性的van der Waals力。 H F H F H F H F H F H F 第四节 分子间的作用力 3. 分子间氢键和分子内氢键 同类化合物中能形成分子间氢键的物质，沸点、熔点高，如NH3 、H2O和HF。 化合物分子内形成氢键，一般沸点和熔点低。 溶质和溶剂间形成氢键，可使溶解度增大； 若溶质分子内形成氢键，则在极性溶剂中溶解度小，而在非极性溶剂中溶解度增大。 第四节 分子间的作用力 第一节 现代价键理论 1. 杂化轨道理论的要点 成键过程中，同一原子中几个能量相近类型不同的原子轨道线性组合，重新分配 能量和空间方向，组成等数目的杂化轨道（hybrid orbital）。 杂化轨道的角度波函数在某方向的值比杂化前大得多，更有利于原子轨道间最大程度地重叠，因而杂化轨道比原来轨道的成键能力强。 杂化轨道之间力图在空间取最大夹角分布，使相互间的排斥能最小，故形成的键较稳定。不同类型的杂化轨道之间的夹角不同，成键后所形成的分子就具有不同的空间构型。 第一节 现代价键理论 2. 杂化轨道类型及实例分析 ① sp型和spd型杂化 sp杂化 第一节 现代价键理论 AB2 molecules: BeCl2 Be: 2s2 第一节 现代价键理论 sp2杂化 第一节 现代价键理论 AB3 molecules: BF3 B: 2s22p1 第一节 现代价键理论 sp3杂化 第一节 现代价键理论 AB4 molecules: CH4 C: 2s22p2 第一节 现代价键理论 sp型的三种杂化 杂化类型 sp sp2 sp3 参与杂化的原子轨道 1个s + 1个p 1个s + 2个p 1个s + 3个p 杂化轨道数 2个sp杂化轨道 3个sp2杂化轨道 4个sp3杂化轨道 杂化轨道间夹角 180o 120o 109o 28′ 空间构型 直 线 正三角形 正四面体 实 例 BeCl2，C2H2 BF3, BCl3 CH4，CCl4 第一节 现代价键理论 spd型杂化 杂化类型 dsp2 sp3d d2sp3 或sp3d2 杂化轨道数 4 5 6 空间构型 平面四方形 三角双锥 正八面体 实 例 Ni[(CN)4]2- PCl5 [Fe(CN)6]3- , [Co(NH3)6]2+ 第一节 现代价键理论 2. 杂化轨道类型及实例分析 ② 等性杂化和不等性杂化 NH3 H2O 第一节 现代价键理论 等性杂化 不等性杂化： sp3杂化为例 杂化 轨道 sp sp2 sp3 s成分 1/2 1/3 1/4 p成分 1/2 2/3 3/4 电子对 类型 孤电子对 成键 电子对 s成分 1/4 1/4 p成分 3/4 3/4 第一节 现代价键理论 2. 杂化轨道类型及实例分析 ③ 离域π键 离域键（delocalized bond）属多中心键。常称 大π键（?）。 形成离域π键的原子以杂化轨道形成σ键，构成分子的基本骨架，它们都在同一平面上，每个原子可提供1个垂直于平面的p轨道且相互平行，保证了p轨道最大程度的重叠，如O3 。 第二节