第九章 醇和酚2.pptVIP

二、酚环上的亲电取代反应 1、卤代反应 ★苯酚用溴水处理，立即生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀，反应很灵敏，用于酚的定性、定量的测定方法。 第三节 酚的化学性质 反应在低极性溶剂(如：CS2,CCl4)中，并于低温下反应，可以得到一溴苯酚。 第三节 酚的化学性质 2、硝化反应 苯酚的硝化在室温下即可进行，但因苯酚易被氧化，故产率较低。 第三节 酚的化学性质 2,4,6-三硝基苯酚 故可借助水蒸气蒸馏将二者分开。 第三节 酚的化学性质 YOUR SITE HERE LOGO * Chapter9 Alcohol and Phenol 第九章 醇和酚2 酚 Phenol Contents 第一节 酚的分类和命名★ 第二节 酚的物理性质◎ 第三节 酚的化学性质★ 第四节 酚的制备◎ 第一节 酚的分类和命名 酚：芳环上的氢原子被羟基取代所生成的化合物，用ArOH表示。 羟基直接与脂肪烃基相连叫醇； 羟基直接与芳环相连叫酚。 醇 酚 一、酚的分类 根据羟基数目：一元酚、二元酚、多元酚。 一元酚 二元酚 多元酚 第一节 酚的分类和命名 二、酚的命名 1、常以酚为母体，其它基团作为取代基。 第一节 酚的分类和命名 间甲苯酚 3-甲基苯酚 邻硝基苯酚 2-硝基苯酚 第一节 酚的分类和命名 2、有时以酚羟基作为取代基(按取代基的排列次序选择母体)。 对羟基苯甲酸 4-羟基苯甲酸 第一节 酚的分类和命名 3、多元酚的羟基位置要标出。 1，2，4-苯三酚 1、酚一般多为固体。纯的酚是无色的，由于易氧化往往带有红色至褐色。 4、在水中有一定溶解度(与水形成氢键)。 2、大多为晶性固体，具有特殊气味。 3、沸点大于分子量相近的芳烃(分子间形成氢键)。 第二节 酚的物理性质 一、酚的物理性质（自学） 酚的氢键 酚与水分子之间的氢键 酚与酚分子之间的氢键 第二节 酚的物理性质 一、苯酚的结构 苯酚是平面分子，C，O均为sp2杂化，O与苯环形成p-?共轭，共轭的结果： 1. 增强了苯环上的电子云密度。 2. 增加了羟基上的解离能力。 第三节 酚的化学性质 1、酚的酸性——O-H键容易离解。 第三节 酚的化学性质 一、酚羟基的反应 苯酚：pKa=10 水：pKa=15.7 乙醇：pKa=17 碳酸：pKa=6.4 酸性 酸性强弱顺序：碳酸＞苯酚＞水＞醇 第三节 酚的化学性质 苯酚的酸性比水强，苯酚可以与氢氧化钠溶液作用生成酚钠。 第三节 酚的化学性质 工业上利用苯酚能溶于碱，而又可用酸分离的性质来处理和回收含酚废水。 苯酚的酸性比碳酸弱，在酚钠溶液中通入CO2,可将苯酚游离出来。 如何除去环己醇中含有的少量苯酚？ 第三节 酚的化学性质 ①取代基的电子效应对取代酚酸性的影响★ 酚羟基的邻、对位连有推电子基时，将使酚的酸性降低；推电子基数目越多，酚的酸性越弱。 第三节 酚的化学性质 2、取代酚的酸性 第三节 酚的化学性质 酚羟基的邻、对位连有吸电子基时，将使酚的酸性增强；吸电子基数目越多，酚的酸性越强。 第三节 酚的化学性质 ★间氯苯酚的酸性比对氯苯酚强 第三节 酚的化学性质 A． B． C． D． E． 下列化合物中酸性最强的是（ ），酸性最弱的是（ ） 答案：C、A 第三节 酚的化学性质 按酸性强弱顺序排列下面化合物 答案：3、5、4、1、2 2、与三氯化铁显色反应★ 酚能与FeCl3溶液发生显色反应，故此反应可用来鉴定酚。 第三节 酚的化学性质 第三节 酚的化学性质 3、酚酯的生成与傅瑞斯(Fries)重排 酚与酸酐和酰卤作用生成酚酯 第三节 酚的化学性质 酚酯在AlCl3作用下，酰基可从氧原子转移到苯酚环上的邻位或对位，生成酚酮，称为Fries重排。 第三节 酚的化学性质 4、酚醚的生成与Claisen重排 在高温、催化剂下，苯酚也可脱水生成二苯醚。 第三节 酚的化学性质 苯甲醚常用苯酚钠与CH3I反应制得 苯基烯丙基醚在加热时，烯丙基从氧迁移到邻位碳原子上，该反应称为克莱森重排。 第三节 酚的化学性质 如果两个邻位已被取代基所占据，则烯丙基将迁移至对位。 烯丙基的γ碳原子上有一个氢原子被烷基取代，重排后，烯丙基以该γ碳原子与苯环邻位相连。 第三节 酚的化学性质 烯丙基迁移至对位，则以α碳原子与苯环对位碳相连。 第三节 酚的化学性质 第三节 酚的化学性质 Claisen重排在有机合成中方便的用来合成邻位带有某种烃基的酚类化合物。 第三节 酚的化学性质 YOUR SITE HERE LOGO