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第4章 酶 生物体内绝大多数物质代谢反应是由酶催 化完成的，同时酶对代谢发挥着巧妙的调节 作用。如果没有酶，生物体就没有新陈代 谢，也就不会有生命。酶活性的改变，将使 体内代谢发生异常，从而导致疾病。 第一节酶的概念和作用特点 酶的概念 包括蛋白质酶和核酸类酶。 在反应前后没有质和量的变化； 只能催化热力学允许的化学反应； 只能加速可逆反应的进程，而不改变反应的平衡点。 （一）高度的催化效率 一种酶仅作用于一种或一类化合物，或一定的化学键，催化一定的化学反应并生成一定的产物，即酶对催化的底物具有较严格的选择性，酶的这种特性称为酶的特异性或专一性。 根据酶对其底物结构选择的严格程度不同，酶的特异性可大致分为以下3种类型： 绝对特异性(absolute specificity)：只能作用于特定结构的底物，进行一种专一的反应，生成一种特定结构的产物 。 相对特异性(relative specificity)：作用于一类化合物或一种化学键。 立体结构特异性(stereospecificity)：作用于立体异构体中的一种。 （三）高度的不稳定性 酶是蛋白质，所以任何使蛋白质变性的因素都可能使酶变性而失去催化活性。 如强酸、强碱、有机溶剂、高温、紫外线等 第二节 酶的结构和催化活性 一、酶的分子组成 结合酶 (conjugated enzyme) 辅助因子按其与酶蛋白结合的程度不同分：辅酶和辅基两大类。 辅酶与酶蛋白结合疏松，可以用透析和超滤方法除去 辅基与酶蛋白结合紧密，不易用透析和超滤方法除去 辅酶和辅基的作用 二、酶的活性中心是酶分子中执行其催化功能的部位 活性中心内的必需基团 四、同工酶 同工酶存在于同一种属或同一个体的不同 组织或同一细胞的不同亚细胞结构中，它 使不同的组织、器官和不同的亚细胞结构 具有不同的代谢特征。这为同工酶用来诊 断不同器官的疾病提供了理论依据。 五、酶促反应机制 第三节 影响酶促反应的因素 酶促反应动力学：研究各种因素对酶促反应速率的影响，并加以定量的阐述。 影响因素包括：酶浓度、底物浓度、pH、温度、抑制剂、激活剂等。 一、底物浓度对反应速率影响的作图呈矩形双曲线 在其他因素不变的情况下，底物浓度对反应速率的影响呈矩形双曲线关系。 Km与Vmax的意义 定义：Km等于酶促反应速率为最大反应速率一半时的底物浓度。 意义： Km是酶的特征性常数之一，只与酶的结构、底物和反应环境（如，温度、pH、离子强度）有关，与酶的浓度无关。 Km可近似表示酶对底物的亲和力； 同一酶对于不同底物有不同的Km值。 二、底物足够时酶浓度对反应速率的影响呈直线关系 在酶促反应系统中，当底物浓度大大超过酶的浓度，酶被底物饱和时，反应速率达最大速率。此时，反应速率和酶浓度变化呈正比关系。 当[S]＞＞[E]，酶可被底物饱和的情况下，反应速率与酶浓度成正比。 三、温度对反应速率的影响具有双重性 温度对酶促反应速率具有双重影响。 酶促反应速率最快时反应体系的温度称为酶促反应的最适温度(optimum temperature)。 温度对淀粉酶活性的影响 酶的最适温度不是酶的特征性常数，它与反应进行的时间有关。 酶的活性虽然随温度的下降而降低，但低温一般不使酶破坏。温度回升后，酶又恢复其活性。 四、pH通过改变酶和底物分子解离状态影响反应速率 酶催化活性最高时反应体系的pH称为酶促反应的最适pH (optimum pH)。 最适pH不是酶的特征性常数，它受底物浓度、缓冲液种类与浓度、以及酶纯度等因素的影响。 人体内多数酶的最适pH接近中性 五、激活剂可加快酶促反应速率 大部分是离子或简单的有机化合物 六、抑制剂可逆地或不可逆地降低酶促反应速率 酶的抑制剂(inhibitor) 有机磷化合物 ?? 羟基酶 解毒 -- -- -- 解磷定(PAM) 重金属离子及砷化合物 ?? 巯基酶 解毒 -- -- -- 二巯基丙醇(BAL) （二） 可逆性抑制作用 抑制剂通常以非共价键与酶或酶-底物复合物可逆性结合，使酶的活性降低或丧失；抑制剂可用透析、超滤等方法除去。 竞争性抑制作用的抑制剂与底物竞争结合酶的活性中心 有些抑制剂与底物的结构相似，能与底物竞争酶的活性中心，从而阻碍酶－底物复合物的形成。这种抑制作用称为竞争性抑制作用。 非竞争性抑制作用的抑制剂不改变酶对底物的亲和力 有些抑制剂与酶活性中心外的必需基团相结合，不影响酶与底物的结合，酶和底物的结合也不影响酶与抑制剂的结合。底物和抑制剂之间无竞争关系。但酶-底物-抑制剂复合物(ESI)不能进一步释放出产物。这种抑制作用称作非竞争性抑制作用。 附：酶的命名 第四节酶与临床医学的关系 二、酶的测定有助