大学有机化学第十一章 酚醌.pptVIP

（一 ） 酚 11.1 ? 酚结构、分类和命名 酚和芳醇都是芳烃的羟基衍生物。 羟基直接与芳环相连者为酚，如苯酚C6H5OH 羟基连在芳环侧链上饱和碳者为芳醇，如苯甲醇C6H5CH2OH 分类： 命名 ： 酚的命名，按照官能团优先次序规则（p248)，选择母体。 芳醇的命名与脂肪醇相似，将苯环作为取代代基。例如： 11.2 酚的制法 （略） 11.2.1 从异丙苯制备 11.2.2 从芳卤衍生物制备 该反应条件苛刻，说明苯基型（或乙烯型）卤代烃不易 水解！? 但是，若卤素原子的邻、对位有硝基等强吸电子基时， 水解反应容易进行： 11.2.3 从芳磺酸制备 11.2.4 从芳胺制备 芳胺经重氮化反应后，重氮基被羟基取代，得到酚。 11.3 酚的物理性质 物态：大多数为无色固体。但受空气氧化成有色杂质，所以，商品苯酚常带有颜色。 溶解度：在水中部分溶解。 如苯酚在水中的溶解度为8％。 熔、沸点：高于相对分子质量相近的烃。 例如： 11.4 酚的化学性质 11.4.1 酚羟基的反应 (甲) 酸性 问题2：苯酚、邻硝基苯酚、间硝基苯酚、对硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚的酸性次序如何？ 答案： (2)酚 醚的生成 不能用脱水的方法来制备酚醚！ 由于p-π共轭，Ar－OH中的C－O键带有部分双键性质，难以断开。 酚醚可利用Williamson合成法制备： 11.4.2 芳环上的反应 －OH是一个强的致活基，使苯环更加容易进行亲电取代反应，新引入基上邻、对位。 (2) 硝化 (3) 磺化 (4) Friedel-Crafts反应 酚的烷基化反应一般用质子酸或酸性阳离子树脂催化： （5） 与羰基化合物的缩合反应（略）（A）与甲醛缩合——酚醛树脂的合成 酚醛树脂用途广泛，可用做涂料、粘合剂、酚醛塑料等，如果在酚醛树脂中引入磺酸基或羧基等负性基团，则可得到酚醛型阳离子交换树脂。 (Ｂ) 与丙酮缩合——双酚A及环氧树脂（Ｐ２６２） 双酚A与环氧氯丙烷反应，可制备环氧树脂： 11.4.3 三氯化铁的显色反应 不同的酚与FeCl3作用形成的产物的颜色不同。 (具体颜色不要求记) 11.5 重要的酚（自学） 11.6 环氧树脂（略） 11.7 离子交换树脂（略） 本章重点： ①酚的命名。 ②酚的化学性质 酚羟基的反应：酸性（取代苯酚的酸性比较）、与FeCl3显色；酚醚的形成与分解。 芳环上的亲电取代反应：卤化。 官能团优先次序规则 十三、有一芳香性族化合物（A）,分子式为C7H8O,不与钠反应，但是能与浓氢碘酸作用，生成（B）和（C）,两个化合物，（B）能溶于氢氧化钠水溶液，并与三氯化铁作用呈现紫色，(C)能与硝酸银作用生成黄色碘化银，写出（A）,(B),(C)的结构式。 解：(A)为苯甲醚，（B）为苯酚，（C）为碘代甲烷。 环氧树脂与多元胺或多元酸酐等固化剂作用后，可形成网状体型、交联结构的高分子，具有很强的粘结力，俗称“万能胶”。 ┇ ┇ ↓ 所以，酚也可看成是稳定的烯醇式化合物（－OH与sp2杂化碳相连）。 记忆方法： 羧基、磺酸、酯，酰卤、酰胺、腈，醛基、酮基、醇羟基，酚、巯、氨基、炔、烯、（氢） ，烷氧基、烷基、卤素、硝基。 间甲酚 4－乙基－1，3－苯二酚 2，3－二甲基苯酚 2，4，6－三硝基苯酚 2－甲氧基苯酚 1－甲基－2－萘酚 4－羟基苯磺酸 9－蒽酚 1，2，3－苯三酚 5－甲基－2－异丙基苯酚 P269-1用系统命名法命名下列化合物: 5－硝基－1－萘酚 2－氯－9，10－蒽醌 P270-2 写出下列化合物的结构式: 1．对硝基苯酚 2，对氨基苯酚 3，2，4－二氯苯氧乙酸 4．2，4，6－三溴苯酚 5。邻羟基苯乙酮 6，邻羟基乙酰苯 7, 4－甲基－2，6 －二叔丁基苯酚 9,2，6－蒽醌二磺酸 － 8，1，4－萘醌 － 2－磺酸钠 10.醌氢醌 11，2，2－（4，4‘－二羟基 12，对苯醌 苯基）丙烷 单肟 P271-9 由苯或甲苯和必要的无机或有机试剂合成下列化合物： 1．间苯三酚 2．4－乙基－1－3－苯二酚 3.对亚硝基苯酚 4，苯乙醚 5, 2，4－二氯苯氧乙酸