DHAA乙酰保护和B环氧化.docVIP

实验一 脱氢枞胺的制备 ⑴240g歧化松香胺溶于560mL无水乙醇中，然后加入2000mL四口烧瓶中，向其中滴入溶有185.6 g对甲苯磺酸的400mL无水乙醇溶液，剧烈搅拌，迅速产生白色沉淀，滴毕，继续搅拌4小时，再静置2小时，抽滤，滤饼用3×200mL乙醇洗,室温干燥得粗盐g。将粗盐用1600mL乙醇重结晶，室温晾干得盐256 g，收率 %。 ⑵在2000mL烧瓶中加入700mL蒸馏水，29.6g氢氧化钠，1000mL甲苯及制得的脱氢枞胺对甲苯磺酸盐，剧烈搅拌2小时，分离上层甲苯溶液，用4×500mL水洗涤甲苯至水层呈弱碱性，无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，得微黄色粘稠液体147.4g。加适量乙醚稀释，乙醚自然挥发得无色粒状晶体 g，,熔点 ，总收率 %。 实验二 脱氢枞胺的保护 称取14.3g(0.05mol)经提纯过的脱氢枞胺溶于30ml乙酸中，将其加入到四口瓶中。搅拌下缓慢滴加25ml乙酸酐。室温下搅拌反应3h。 实验三 脱氢枞胺B环上一个羰基 将12g(0.12mol)的CrO3溶于60ml 80%的乙酸在0℃下缓慢滴加到溶于80ml冰醋酸的反应物(0.05mol）中，其间不断搅拌。滴加完毕，再在室温下搅拌4h，然后用100ml蒸馏水稀释。加入少量固体Na2CO3中和多余的乙酸，产物用3×100ml的乙醚萃取。乙醚层分别用NaHCO3溶液和水洗涤，再干燥，减压蒸馏。 实验四 脱氢枞胺B环上两个羰基 实验步骤：将1mol 的A溶解在冰醋酸中，加入四口烧瓶，并加入2mol的氧化硒，加热到70摄氏度，（装置回流），反应4-7h，反应期间用薄层色谱观测A的变化。