电化学第十章-氧化还原反应与电池分析.pptVIP

电化学体系基本结构单元 电极 电解质溶液 隔膜 电极 与电解质溶液或电解质接触的电子导体或半导体，既是电子储存器，能够实现电能的输入或输出，有是电化学反应发生的场所。 电解质溶液 是电极间电子传递的媒介，一般由溶剂和电解质以及电活性物质组成。 电解质：有能力在溶液中形成可以自由移动离子的物质，可以是固体、液体和气体。 氧化还原半反应和氧化还原电对 氧化还原反应的化学方程式可分解成两个“半反应式”。在氧化还原反应中，氧化剂（氧化型）在反应过程中氧化数降低生成氧化数较低的还原型；还原剂（还原型）在反应过程中氧化数升高转化为氧化数较高的氧化型。一对氧化型和还原型构成的共轭体系称为氧化还原电对，可用“氧化型/还原型”表示。 例如：2 Fe3++ 2I- = Fe2++I2 存在Fe3+/Fe2+ 和 I2/I-两个氧化还原电对。 在CuSO4溶液中放入一片Zn，将发生下列氧化还原反应： Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s) 在溶液中电子直接从Zn片传递给Cu2+，使Cu2+在Zn片上还原而析出金属Cu，同时Zn氧化为Zn2+。 这个反应同时有热量放出，这是化学能转化为热能的结果。 原电池及其构成 原电池的构成 电解质溶液 两个半电池（电极） 原电池 盐桥 外接电路 这一反应可在下列装置中分开进行 盐桥：在U型管中装 满用饱和KCl溶液和 琼胶作成的冻胶。 盐桥的作用：使Cl- 向锌盐方向移动，K+ 向铜盐方向移动，使 Zn盐和Cu盐溶液一直 保持电中性，从而使 电子不断从Zn极流向 Cu极。 正极（铜电极）： Cu2+ + 2e- Cu 负极（锌电极）： Zn Zn2+ + 2e- 原电池将分子之间直接发生的氧化还原反应，通过 电极间接完成。每个电极上发生一个半反应—半电池 反应（或电极反应）,如： Zn + Cu+ Zn + + Cu 负极：发生氧化半反应 Zn －2e Zn + 正极：发生还原半反应 Cu+ ＋2e Cu 2．原电池的符号表示 原电池画起来很麻烦，为了便于研究需要用符 号表达，规定： 1）将氧化反应的负极写在左边，还原反应的正极写在右边，溶液须注明浓度，气体则应标明分压。 2）用 “‖”表示由盐桥，“，”或“ ”表示相界面。 Zn Zn+(a1) ‖Cu+(a2) Cu 原电池的表示方法： (-)Zn|Zn2+ (C1) ‖ Cu2+ (C2)|Cu(+) “|”表示液-固相有一界面； “‖”表示盐桥。 在有气体参加的电池中还要表明气体的压力， 溶液要表明浓度。 例如： （-）Pt|H2(100KPa)|H+(1.0mol?L)‖Cr2O72(10mol?L-1), Cr3+(1.0mol?L-1), H+(1.0?10-2mol?L)|Pt(+) 负极:H2 2H+ + 2e- 正极:Cr2O72- +14H+ +6e- 2Cr3++7H2O 总反应:Cr2O72- + 3H2 + 8H+ = 2Cr3+ +7H2O 电极电势(φ) 在Cu-Zn原电池中，为什么检流计的指针只偏向一个方向，即电子由Zn传递给Cu2+，而不是从Cu传递给Zn2+？这是因为原电池中Cu电极的电极电势比Zn电极的电极电势更高（或更正）。 电极电势是怎样产生的？是什么原因引起各个电极的电势不同呢？ 不同的电极产生的 E 不同，将两个不 同的电极组合成原电池时，电子将从低 电势负极流向高电势正极，从而产生电流。 注意：电流方向与电子流动方向相反 原电池的电动势就是两极之间的电势差，也记为 E，即 正极的电极电势E+减去负极的电极电势E- E = E+ － E- 注： 由于人为规定电极电势还原电极电势，而负极上发生的氧化反应，所以前面加一负号。 1.双电层理论 德国化学家W.H.Nernst在1889年提出“双电层理论”对电极 电势给予了说明。 “双电层理论”认为：金属晶体里有金属阳离子和公共化电子 （金属键）。当把金属放入含有该金属离子的盐溶液时，有两 种反