光谱分析方法-2012讲述.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 4、反应程度的研究 OH * * 二、 无机材料的研究 矿物鉴定 矿物红外光谱反映矿物化学成分、结构特征，矿物大多数属离子化合物，具各种阴离子团（硅酸盐、碳酸盐、硼酸盐、磷酸盐、硫酸盐、钨酸盐、钼酸盐、砷酸盐、钒酸盐、铬酸盐），振动强大、稳定。 矿物红外光谱能较快测出各种阴离子团，以阴离子团再研究相关的阳离子成分及矿物成分结构。 * * * 矿物名称 特征吸收频率（cm-1） 萤石 275 方解石 721、873―881、1435―1410 白云石 729 菱铁矿 737 菱镁矿 748 菱锌矿 743 菱锰矿 727 白铅矿 1410、677 文石 1471、707、692 * 石英 512―515、778―780、796―800、1084―1085 微斜长石 1142、1134、1120、1100、768、742、728、648、602、584、535、463、428、398 高岭石 3704―3689、3672―3664、3653―3650、3628―3620、1100―1093、1038―1035、1012―1000、918―912、542―535、475―468 透闪石―铁阳起石 3625、3648、3660、3673 蒙脱石 620―630、 845―850、1080―1090 伊利石 822―845、1010―1025、1070―1080 钙铝榴石―钙铁榴石 550―650、800―1000 镁橄榄石―铁橄榄石 800―1000? * 天然翡翠与B货翡翠的红外光谱图 I 天然翡翠 II B货翡翠 宝石鉴定上的应用 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * ? 振动过程中偶极矩的变化 振动过程中偶极矩的变化越大，吸收峰强度越大 C、O电负性差别大, 伸缩振动时, 偶极矩变化大 * 2. 特征频率和特征吸收峰 红外光谱中某些吸收峰的存在可以指示某一特征官能团的存在，这种能代表某种官能团存在并有较高强度的吸收峰称为特征吸收峰，它所在的位置称为特征频率。 O－H, N－H, C－H, C＝C, C≡C, C＝O * 一 官能团区和指纹区 官能团区：4000-1300 cm-1 (伸缩振动) 1) 4000-2500 cm-1 x-H伸缩振动(x: O, N, C, S) O－H: 3700-3200 cm-1 COO－H: 3600-2500 cm-1 N－H: 3500-3300 cm-1 C－H { 3000 cm-1, 不饱和，＝C－H或≡C－H 3000 cm-1, 饱和，－C－H * 2) 2500-2000 cm-1 三键和累积双键伸缩振动区 －C≡C－, －C≡N，-N=C=O C＝C＝C, O＝C＝O 3) 2000-1500 cm-1 双键伸缩振动区 C＝O: 1900-1650 cm-1 C＝C： 1660-1600 cm-1 N＝O: 1600-1500 cm-1 苯环或芳杂环：1450 ， 1500，1580， 1600cm-1 3) 1500-1300 cm-1主要提供C-H弯曲振动信息 甲基：1380，1460 cm-1 亚甲基：1470 cm-1 * 指纹区：1300-400 cm-1 X－Y伸缩振动: C－O, C－N, C－X, N－O等 X－H变形振动: C－H, O－H等 反式构型吸收峰：990-970 cm-1 顺式构型吸收峰：～690 cm-1 两个强吸收峰：990和910 cm-1 例：烯烃取代程度及构型的判断 * 例：苯环取代类型的确定 675 cm-1 770-730 cm-1, 710-690 cm-1 770-730 cm-1 810-750 cm-1, 725-680 cm-1 860-800 cm-1 * 二 影响基团频率的因素 （一）内部因素 1. 电子效应 ? 诱导效应(I效应) 1715 1800 1920 * ? 中介效应(M效应) 1680 1715 IM MI 1735 1690 * ? 共轭效应(C效应) 1715 1685-1665 * 2. 氢键的影响 ? 分子间氢键 O－H键吸收峰频率减小 C＝O键吸收峰频率也减小 * 35